重氮化、偶合新装置

前言老法重氮化、偶合工艺是间歇式的,生产能力低,重氮化反应时,检定亚硝酸过量的方法是用碘化钾淀粉试纸,偶合反应pH值用pH试纸控制,反应终点用渗圈试验。这些方法,都是用肉眼观察,很不科学,很难保证产品的质量。近期国外各公司开发了把自动分析仪等先进仪器按装在连续重氮化、偶合的装置上与其装置联动,自动调节重氮反应时亚硝酸钠的加料速度,自动控制偶合反应的pH值或终点。这种新装置,可提高生产能力,提高产品收率和产品质量。下面分     

活性红M-3BF的合成

本文介绍了用对位酯为原料合成活性红M-3BF的方法，并在固定一缩反应和重氮化工艺的条件下，二缩与偶合液pH值，并固定亚硝酸量为0．1mol，对二缩反应和偶合反应主要因素进行正交试验。     

浅谈重氮盐偶合反应

本文在“化学平衡、动力学、机理和结构”的基础上讨论了重氮盐偶合反应。偶合反应大都是在稀水溶液中进行的亲电取代反应,亲电质点是重氮阳离子,它是二元Lewis酸((pK_1+pk_2)/2是其重要参数,亲核质点是酚阴离子(或游离胺)。偶合反应遵循SE2机理,可以用Bodenstein方程描述偶合反应的动力学过程。笼统偶合反应的适宜pH范围是:pKa(酚或胺)～((pK_1+pK_2)/2)(重氮盐)。氨基羟基萘存在多个偶合位置:酸性介质有有利于氮基位置偶合,碱性介质有利于羟基位置偶合:适当降低偶合pH,减小缓冲剂碱浓度,较低的偶合温度和添加少量吡啶碱类催亿剂都有利于提高产物构成中羟基邻位偶合物的比率。水不混溶有机相、无机盐、脲素和水对偶合反应也有一定的影响。     

重氮化、偶合新装置(连载之二)

2.连续化偶合装置(1)具有立式园筒反应器的连续偶合装置赫斯特公司发明的具有立式园筒偶合反应器的连续化偶合装置,可制得质量优良的偶氮染料、颜料。偶合组份由反应器底部成垂直层状流动进入,重氮液通过反应器壁上几个入口加入。反应终点用电位测定法自动控制。装置见图9。装置工作说明:把带有搅拌器的容器1中的偶合组份悬浮液,用泵2连续输送到带有夹套的立式园筒偶     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅲ)水溶性成色剂的偶合反应动力学

利用流动动力学装置跟踪测量技术和数值模拟技术研究了明胶层中水溶性成色剂的偶合反应动力学过程。通过实验结果与反应物在明胶层中边扩散边发生化学反应动力学过程的数值模型计算结果的吻合表明:在明胶层中,当pH不变时,水溶性成色剂的偶合反应是二级反应,并且它虽然带有—C_(18)H_(37)基团,但在明胶中不会形成胶束。本文还分别测定了彩色显影剂CD-2和CD-4的氧化产物在明胶层中的扩散系数以及它们分别与水溶性成色剂WC-1的偶合反应的速率常数。     

Ni-CeO2催化乙醇偶合制丁醇性能研究

以六水硝酸铈、六水硝酸镍为主要原料,采用共沉淀法制备不同镍含量的Ni-CeO2催化剂。利用恒压固定床反应装置测试催化剂催化乙醇偶合制丁醇的效果和性能。采用XRD、H2-TPR等手段对催化剂进行表征,为Ni-CeO2催化乙醇偶合制丁醇提供了理论指导。     

苯酚型成青成色剂的活性和结构的关系

本文研究了11个苯酚型成青成色剂的活性和其结构的关系。以T.S.S.(N,N-二乙基对苯二胺硫酸盐)为显影剂,采用外偶法对这些成色剂进行彩色显影,结果证明,其彩色显影动力学符合Elvegard关系式。本研究中,用HMO方法计算了这些成色剂的偶合位置的超离域度S_r~((E))。作为化学活性的表征,研究中发现,此参数能较好地反应成色剂的偶合活性,并发现,成色剂偶合位置的邻位取代基对彩色显影的偶合反应有空间障碍作用。     

有组织介质中的偶合反应：Ⅰ.油溶性成色剂的偶合活性

本文采用连续流动装置测量，并配合数值模拟法得到表征五种油珠分散状叔戊酰苯胺型成色剂的油珠偶合活性的偶合反应比速率常数和表观偶合速率常数，同时测定了叔戊酰苯胺型成色剂油珠在胶片层中的照相活性以及表征它们在非水溶液中分子偶合活性的解离常数ＰＫａ值，并且比较上述结果，研究表明，油珠状成色剂的反应规律与分子状成色剂的应规律不是不相同的，这是由于经过“分子组装”后的成色剂油珠在反应时不再以分子为反应单元而是     

活性深红的合成研究

本文主要介绍了活性深红的绿色合成方法,重点讨论了该工艺中二缩合反应和偶合反应的条件。优化后的反应条件为二缩合反应温度30~35℃、pH=3~4,偶合反应在pH=6~7,温度10~15℃。经应用测试,所得染料的各项性能与国外相同样品的性能近似。     

膜反应器的数学模型

膜反应器是一种新型的反应装置,具有反应功能和分离功能。以化学反应工程的观点,建立了一级可逆反应的膜反应器的数学模型,通过反应速率和分离速率偶合的联立动力学方程求解方法,使用BASIC语言编制程序,采用IBM微机计算,最后得出关于膜反应器的几个基本结论。通过计算,在一定设计和操作条件下,这些关系对于研究膜反应器是有益的。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅴ)油溶性成色剂的偶合反应的动力学

研究了明胶层中油溶性成色剂油珠的偶合反应动力学。通过实验和数值模拟的比较证明:在明胶层中油溶性成色剂(C-1)油珠与彩色显影剂CD-4的氧化产物的偶合反应主要是发生在油珠-明胶水溶液的界面上。偶合反应速度与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。并且得到C-1成色剂油珠的比速率常数、CD-4氧化产物的扩散系数以及QDI和生成的染料在明胶层中的时空分布。同时观察到温度对偶合反应动力学的影响。     

在H2SO4—HOAc水溶液体系中咔唑3—位偶合的动力学特征

本文研究了Ｈ２ＳＯ４－ＨＯＡｃ中咔唑化合物３－位上与芳胺重氮盐偶合的反应级数，讨论了该反应有关ｔ，ＣＢＯ，ＸＢ的一些动力学特征。实验结果证明，该偶合反应为典型的二级反应，２２．５℃和４０℃时的反应速率常数分别为０．４６４３（ｍｏｌ／ｌ）＾－１ｈｒ＾－１和２．８３３０（ｍｏｌ／ｌ）＾－１ｈｒ＾－１；提高反应秀初始浓度及反应温度有利于反应的进行。     

三羟甲基丙烷缩合工艺的研究

介绍了三羟甲基丙烷的缩合反应机理及在缩合反应中所发生的副反应，用反应动力学理论讨论了影响缩合反应的各种因素，并列出了在40L反应釜中所进行的缩合试验结果，提出了缩合的最佳工艺条件，结合国内外生产装置的实际，提出了采用最佳缩合工艺条件所需进行的改造措施，以有效地降低原料消耗和提高产品质量。     

碳酸钙的分解动力学研究进展

概述了CaCO3分解动力学的研究方法及进展,介绍了前期工作者关于CaCO3分解动力学的一些研究方法和结论,以及由于研究方法、试验手段、反应条件和颗粒粒径等多方面因素的差异而导致反应速率控制机理的不同,同时也介绍了CaCO3在悬浮状态下比较系统的研究结论,并指出了高固气比循环反应装置是下一步研究CaCO3分解动力学的更为适宜的反应器。     

SBS热塑性弹性体的技术开发——Ⅳ.SBS工业性试生产

星型苯乙烯-丁二烯嵌段聚合物的工业试生产,是在 2000 t/a 溶聚装置上,采用阴离子聚合工艺和随后的偶合反应完成。试生产过程中,以仲丁基锂作引发剂,环己烷作溶剂,四氯化硅作偶合剂。聚合物溶液用水蒸汽蒸馏脱除溶剂。湿胶粒经工业级单螺杆挤压机进行脱水和干燥。挤压机为连续进料,速度为300 kg/h。最终产品含水量<0.7％,物理机械性能与中间试验所得产品相当。     

有组织介质中的偶合反应：II.溶剂对偶合反应动力学的影响

本文采用连续流动装置，结合数学模型方法，测定了油溶性成色剂分别分散在邻苯二甲酸二丁酯（ＤＢＰ）、Ｎ，Ｎ－二乙基十二烷基酰胺（ＤＥＤＡ）和磷酸三丁酯（ＴＢＰ）三种溶剂中的油珠在明胶层中分别与彩色显影剂ＣＤ－２、ＣＤ－３、ＣＤ－４和ＣＤ－６的氧化产物ＱＤＩ２、ＱＤＩ３、ＱＤＩ４、ＱＤＩ６进行偶合反应的比速率常数，研究溶剂对油珠分散状成色剂的反应速率的影响。结果表明，溶剂对偶合反应速率的影响很大，一般来     

增压装置火药输出压力测试方法研究

本文主要阐述了油气井用增压装置工作原理,根据产品的特性,研究了火药性能输出的测试方法,根据测试方法设计了相应的测试装置,对增压装置的关键指标进行测试,经过多次试验,该试验方法与试验装置能够满足增压装置性能输出测试的相关要求,为火药类装置性能输出提供了一种测试手段。     

涓流床催化反应过程开发中的实验研究

本文介绍了以生产丁炔二醇的涓流床开发放大为背景所采用三种实验室反应器,即测定本征反应动力学用的间歇搅拌反应釜;测定大颗粒催化剂宏观反应动力学用的连续转框反应器;测定在工业涓流床喷淋密度下的床层反应动力学用的液体外循环微分反应装置.本文用幂函数对三种反应器测定的结果关联了反应速率方程式,比较确切地证实了Satterfield提出的喷淋密度和外部接触效率的关联图,并进一步探讨了温度对外部接触效率的影响.本文还以外循环微分反应装置中测定接近工业涓流床喷淋密度下的外部接触效率,结合用连续转框反应器测定的颗粒动力学模型,在绝热床中试装置中检验,得到比较满意的结果.     

微波强化固相合成伐普肽

以伐普肽为研究对象,用固相合成方法,并对偶合反应进行微波强化。利用正交实验研究了微波强化对偶合反应的促进作用。正交实验结果用多元非线性回归分析和响应面法优化,确定优化条件为:反应时间5min,包括1min升温、4min维持,最高反应温度60℃。与常规偶合反应相比,提高反应效率12~36倍。常规接肽反应保护氨基酸用量与固相合成树脂摩尔数之比为3倍,在优化的微波强化反应条件下,保护氨基酸用量减少为过量1倍;保护氨基酸与树脂的偶合效率明显提高,伐普肽得率从常规合成的48%提高到76%。其结构经质谱、高分辨质谱、红外光谱、核磁共振氢谱证实,与目标化合物的结构一致。     

熔铁催化剂FT合成列管式固定床反应器设计

推导了熔铁催化剂 F—T 合成反应器工艺计算动力学方程,由于用该方法计算反应转化率及床温,需取得全床层反应物及生成物浓度分布的数据,因而也推导了 F—T 合成化学反应计量式。用单管试验数据对推导各式进行验算,测试结果与验算结果接近。