N,N’-二四唑胺过渡金属配合物M（BTA）（H2O）n对RDX和HMX热分解行为的影响

利用DSC技术研究了5种N,N’-二四唑胺过渡金属配合物MBTA(H2O)n(M=Mn、Co,n=4;M=Ni,n=3;M=Zn,n=3.5;M=Pb,n=2;BTA2-=N,N’-二四唑离子)对RDX和HMX热分解行为的影响,从分解峰温、热爆炸临界温度等特征参数评价了配合物对RDX和HMX热分解行为的影响效果。     

5,5′-偶氮四唑过渡金属含能配合物对RDX和HMX热分解行为的影响

用DSC研究了5种5,5′-偶氮四唑过渡金属配合物MATZ(H2O)n(M=Mn,Ni,Zn,n=6;M=Co,Pb,n=3;ATZ=5,5′-偶氮四唑离子)对RDX和HMX热分解行为的影响。用分解峰温、热爆炸临界温度等特征参数评价了含配合物的二元混合物与纯组分的热分解行为。结果表明,配合物对RDX的影响大于对HMX的。含配合物的二元混合物的热分解行为与纯组分的热分解行为类似,配合物的分解影响了RDX和HMX的热分解特征参数。     

苦味酸碳酰肼含能配合物的制备及其对CL-20热分解的影响

用碳酰肼、苦味酸与相应的金属盐在水溶液中反应制备出苦味酸碳酰肼钴、铜、铅含能配合物Co(CHZ)4(PA)2.3H2O、Cu(CHZ)4(PA)2.4H2O和Pb(CHZ)2(PA)2.4H2O(CHZ为碳酰肼,PA为苦味酸),通过元素分析和FT-IR分析对产物进行了分子式推测。用标准方法测定了含能配合物的撞击、摩擦和火焰感度,应用DSC和TG-DTG法测试了含能配合物对CL-20热分解过程的影响。结果表明,含能配合物都能够一定程度降低CL-20的起始分解温度和峰值,用Kissinger法和Ozawa-Doyle法获得了含能配合物/CL-20混合物的第一放热分解过程的活化能Ea和指前因子A,表明含能配合物Cu(CHZ)4(PA)2和Co(CHZ)4(PA)2使CL-20的热分解活化能由原来的222.8kJ/mol降至186.6kJ/mol和183.0kJ/mol。     

N，N’-二四唑胺和邻菲啰啉与碱土金属钙、锶混配配合物的合成与表征

以N,N’－二四唑胺（C2H3N9）和邻菲哕啉（C12H8N2）为配体合成碱土金属Ca,Sr的含能配合物,并对配合物进行了基础的物化表征。化学分析和元素分析确定配合物的组成为Ca（C2HN9）（C12H8N2）：（H2O）。（1）和Sr（C2HN9）（C12H8N2）2（H2O）2（2）。溶解性实验表明,常温下配合物难溶于水加热时溶解,且不溶于甲醇、乙腈等有机溶剂。红外光谱分析表明,配体邻菲啰啉以双齿螯合形式与中心离子配位,配体N,N’－二四唑胺中N原子参与了配位。TG—DTG热分析显示配合物在氮气气氛、研究温度范围内有三个热分解过程,最终分解产物可能分别为以CaO与SrO为主的混合物。     

含能配合物Co(ANPyO)_3的热分解性能及其对RDX的催化作用研究

采用有机元素分析、X射线荧光光谱(XRF)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对合成的含能配合物Co(ANPyO)_3进行了结构表征。用差示扫描量热(DSC)对配合物的热分解动力学进行了研究,得到了动力学参数及分解方程,并研究了配合物含量对黑索今(RDX)热分解的影响。     

硝基氰胺乙烯基咪唑过渡金属配合物的合成及结构与性能分析

为探索固体推进剂含能燃烧催化剂,以硝基氰胺根(NCA)为阴离子、1-乙烯基咪唑(VIM)为配体,过渡金属Mn、Co、Ni、Cu为中心离子,制备出4种新型含能配合物,结构式分别为[Mn(VIM)₄](NCA)₂(配合物1)、[Co(VIM)₄](NCA)₂(配合物2)、[Ni(VIM)₄](NCA)₂(配合物3)、[Cu(VIM)₄](NCA)₂(配合物4);通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、X射线晶体衍射(XRD)、感度测试和氧弹量热法对其结构和物理化学性质进行了表征;用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)研究了配合物1～配合物4的热分解过程,并利用DSC研究了配合物1～配合物4对高氯酸铵(AP)热分解的催化作用。结果表明,配合物1～配合物4均具有较高的能量密度,其中配合物2质量能量密度(E_g)为19.00kJ/g,体积能量密度(E_v)为27.18kJ/cm...     

N,N'-二四唑胺和邻菲啰啉与碱土金属钙、锶混配配合物的合成与表征

以N,N’－二四唑胺（C2H3N9）和邻菲哕啉（C12H8N2）为配体合成碱土金属Ca,Sr的含能配合物,并对配合物进行了基础的物化表征。化学分析和元素分析确定配合物的组成为Ca（C2HN9）（C12H8N2）：（H2O）。（1）和Sr（C2HN9）（C12H8N2）2（H2O）2（2）。溶解性实验表明,常温下配合物难溶于水加热时溶解,且不溶于甲醇、乙腈等有机溶剂。红外光谱分析表明,配体邻菲啰啉以双齿螯合形式与中心离子配位,配体N,N’－二四唑胺中N原子参与了配位。TG—DTG热分析显示配合物在氮气气氛、研究温度范围内有三个热分解过程,最终分解产物可能分别为以CaO与SrO为主的混合物。     

含能配合物Ni（C5N5O5H-4）2（by）2的晶体结构和热分解性能

培养了含能配合物Ni(C5N5O5H42)(by2)(by=吡啶)晶体,用X射线单晶衍射法测定了其分子结构。其晶体属于单斜晶系,空间群为P21/C,a=9.0070(18)nm,b=10.002(2)nm,c=19.445(4)nm,β=93.69(3),V=1748.1(6)nm3,μ=0.633mm-1,Z=4,S=1.00,最终残差因子[I>2σ(I)]R1=0.0530,WR2=0.1162,对于全部数据R1=0.0965,WR2=0.1358。用DSC、TG-DTG对该配合物的热分解过程进行了研究。结果表明,该配合物的热分解过程仅由1个剧烈的放热峰组成,剩余残渣量约5.508%。用Kissinger法和Ozawa-Doyle法计算出配合物热分解过程中的表观活化能和指前因子分别为224.30kJ/mol和7.32×1019s-1。     

纳米Bi2O3·SnO2的制备及对RDX热分解特性的影响

为了研究纳米Bi2O3*SnO2对推进剂燃烧的催化作用,以BiCl3和SnCl4*5H2O为原料,采用共沉淀法制备出纳米Bi2O3*SnO2粉体,产物的粒径约为5 nm.用DSC测试了纳米Bi2O3*SnO2对RDX热分解特性的影响.结果表明,纳米Bi2O3*SnO2对RDX热分解有明显的催化效果,使RDX的分解峰温前移了13.7 ℃,放热量增加665 J/g,活化能降低49.42 kJ/mol.     

含能配合物M(BTA)(bpy)_m·nH_2O的合成及液相生成反应热动力学研究

室温下合成了6种未见报道的固态含能配合物M(BTA)(bpy)m.nH2O(M=Mn,m=1,n=1;M=Co,m=2,n=5;M=Ni,m=2,n=6;M=Cu,m=2,n=0;M=Zn,m=2,n=1;M=Pb,m=1,n=0;BTA=N,N’-二四唑胺离子,bpy=2,2’-联吡啶),对它们进行了组成、红外光谱、密度等表征。测定了298.15 K下各配合物的液相生成反应焓变△rHmθ,改变液相反应温度,在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓△Hθ≠、活化熵△S≠θ和活化自由能△Gθ≠)、速率常数k和动力学参数(表现活化能E、频率因子ln[A/s]和反应级数n)。     

二（2—苯并咪唑亚甲基）胺过渡金属配合物的合成及表征

合成了二（２－苯并咪唑亚甲基）胺及其四种全新的过渡金属的双核配合物。通过元素分析,红外光谱和紫外光谱对配体及配合物进行了结构表征。     

基于含N、O配体过渡金属配合物的合成及与DNA相互作用研究

合成了金属配合物[Cu4 (bipy)4(OH)4(H2O)(1,3-BDC)(1,3-BDC)·13H2O.并利用紫外光谱法和粘度法,研究了配合物与DNA的相互作用模式.实验结论为,配合物与CT-DNA之间的相互作用模式应该为静电作用或沟槽结合.本文还研究了配合物的核酸酶活性,结果表明,配合物有较好的核酸酶活性.希望...     

配合物[Co（C6H4O2N）2（H2O）4]的合成与晶体结构

采用水热法,用氯化钻与异烟酸反应得到了分子式为[Co（C6H4O2N）2（H2O）4]的配合物,通过X-射线单晶衍射研究了其结构。该配合物的晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=0．63736（19）nm,b=0．6921（2）nm,c=0．9282（3）nm,α=96．051（3）°,β=104．703（3）°,γ=0．113084（3）°,V=0．35454（18）nm^3,Z=1,Dc=1．757g／cm^2,Mr=375．20,F（000）=193,μ（MoKa）=1．257mm^-1,R1=0．0834,wR2=0．2302[I〉2σ（I）],晶体由具有六配位的畸变八面体结构的两性离子通过氢键和面．面π-π堆积构成。     

N，N’二（3-硝基亚水杨基）-2，6-吡啶二氨及其过渡金属配合物的合成与表征

合成了N,N＇二（3-硝基亚水杨基）-2,6-吡啶二氨席夫碱及其Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）,Mn（Ⅱ）的配合物,用元素分析、IR、摩尔电导和电子光谱对所得化合物进行了表征,对席夫碱配体进行^1H NMR和MS表征,给出了化合物可能的空间结构。     

配合物[Cu（L）2]ECu’（L）2]·CH3OH·3H2O的合成和结构表征

以邻氯蜷苯磺酸与吡啶-2-甲醛进行缩合得到席夫碱配体（KL）,然后与Cu（AeO）2．H20进行配位反应,得到了席夫碱配合物[Cu（L）2][Cu’（L】2】’CH3OH·3H2O,用面素分析、FT—IR和X-射线单晶衍射进行r表征。结果表明t配合物属]i单斜晶系,P21／c空间群。配合物的一一个独立单元由置个品格水分子、一个晶格甲醇分子和两个不同的单核铜单元构成。有趣的是,这两个荤核铜单元的组成完全相同但配位模式不同,它们均由一个铜离子和两个脱质子的席夫碱配体组成,其中一个瞥核铜单元中的两个磺酸基均参与了配位,另一个则只有一个磺酸基配位。     

二胺类过渡金属配合物的抑菌活性研究Ⅱ——N,N′-(3,4-二氧亚甲基苄基)-丙二胺及其过渡金属配合物的合成、表征与抑菌活性

以氧化胡椒醛缩丙二胺席夫碱为原料 ,经还原得到N ,N′ (3,4 二氧亚甲基苄基 ) 丙二胺 ,然后与过渡金属氯化物反应制得配合物 ,并对配体及配合物进行了病原微生物的敏感性试验。配体及配合物结构通过元素分析 ,红外光谱 ,摩尔电导 ,银量法测氯离子含量等方法得到确定。抑菌试验表明配体及配合物对病原菌有一定程度的抑制作用     

[Nd(6-OHnicH)_3(H_2O)_6]_n配合物的合成和晶体结构研究

在水热反应条件下,采用6-羟基吡啶-3-甲酸(6-OHnicH)与稀土金属离子钕合成了标题化合物。运用元素分析、红外光谱、X-射线衍射等进行了表征。X-射线衍射结果表明:该配合物属于三斜晶系,空间群是P-1,晶胞参数为:a=7.1693(8),b=10.3227(12),c=16.7831(19),α=73.3000(10)°,β=88.0070(10)°,γ=88.2180(10)°,Z=2。该配合物最终通过分子间氢键作用堆积为三维网状结构。     

基于3-吡啶-3-苯甲酸构筑的配合物[M(3,3-PBC)_2(H_2O)_2](M=Zn,Ni,Co)的合成、表征和性能研究

在水热条件下,采用3-吡啶-3-苯甲酸(3,3-HPBC)和过渡金属盐合成了3种新型配合物[M(3,3-PBC)2(H2O)2](M=Zn,Ni,Co)。通过元素分析、化学分析、红外光谱、热重分析等方法对配合物组成进行了分析和表征。此外,研究了Zn(3,3-PBC)2(H2O)2配合物的荧光性质。     

氯化（6-对甲苯基-2，2’-联吡啶）合铂（Ⅱ）配合物的合成与光谱性质

合成了一种环状金属配体6-对甲苯基-2,2'-联吡啶(HL)及其Pt(Ⅱ)配合物Pt(L)CI,并得到了配合物的两种异构体:黄色晶体与红色晶体.两种异构体在溶液中表现出相同的光物理性质,在二氯甲烷溶液中,得到可归属为3MLCT(金属到配体的三线念发射)的位于580 nm发射峰.配合物的固态发射光谱表明:黄色晶体配合物的发射光谱峰位于630 nm,可归属为3MLCT发射;而红色晶体配合物的发射光谱峰位于686 nm,可归属为金属和金属相互作用到配体的电荷转移(3MMLCT)发射.     

类金刚烷型配合物[Cd（C_6H_5O_2N）_2（H_2O）]_n的水热合成及其晶体结构研究

以Cd（CH3COO）2和烟酸（C6H5O2N）为原料,采用水热法合成了类金刚烷型配位聚合物[Cd（C6H5O2N）2-（H2O）]n,利用元素分析、X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物属于正交晶系,Pbca空间群,a=1.144 9（5）nm,b=1.208 3（5）nm,c=1.742 8（5）nm,α=β=γ=90°,V=2.411（16）nm3,Z=8,dc=2.064 g/cm3,μ=1.834 mm-1,F（000）=1 472,R1=0.022 6,wR2=0.041 8。