3-氯哒嗪的合成

以3,6-二氯哒嗪为原料,与10%的氢氧化钠溶液在110℃下反应生成3-羟基-6-氯哒嗪,经钯碳催化脱氯得到3-羟基哒嗪,再与三氯氧磷在80℃下回流,制得目标化合物3-氯哒嗪,总收率54.1%,其结构经1H NMR分析确认。     

3-氯-4-甲基哒嗪的合成

以柠康酸酐为原料与水合肼在乙醇中85℃下回流反应生成3,6-二羟基-4-甲基哒嗪,然后与三氯氧磷在乙氰中80℃下反应得到3,6-二氯-4-甲基哒嗪,再与饱和碳酸钠和20%氢氧化钠水溶液中40℃下水解生成3-羟基-4-甲基-6-氯哒嗪,经钯碳催化脱氯得到3-羟基-4-甲基哒嗪,最后与三氯氧磷反应合成目标化合物,总收率58.8%,经1HNMR和质谱分析确认其结构。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成研究

咪唑并[1，2-b]哒嗪是第四代头孢菌素——头孢唑兰的重要中间体。以3，6-二氯哒嗪为原料，经氨解得到3-氨基-6-氯哒嗪，与溴乙醛成环形成6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪，再在催化剂作用下氢解成咪唑并[1，2-b]哒嗪。考察了反应温度、时间、物料配比、压力、催化剂用量等反应条件对收率的影响。总收率达到41％。用熔点，核磁共振谱和元素分析对产品结构进行表征。     

6-苯基-5-氯-3(2H)-哒嗪酮合成工艺的改进

6-苯基-3-哒嗪酮经三氯化磷和氯气氯代,所得中间体6-苯基-3,5-二氯哒嗪经氢氧化钠皂化、盐酸酸化制得标题化合物,通过回收皂化反应的副产物6-苯基-3-氯-5-羟基哒嗪作为氯代反应的原料,总收率56.6%,考察了回收物料及氯气流量对氯代反应的影响,讨论了皂化产物的分离工艺,最终产物经1HNMR结构确证.     

抗肿瘤候选药GSK2126458的合成研究

对GSK2126458文献的合成方法进行了改进,用丙二酸亚异丙酯(4)代替文献方法中的乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯(7),缩短了两步合成了6-溴-4-羟基喹啉(6),6-溴-4-氯喹啉(12)先进行一次Sonagashira反应,再进行Diels-Alder反应合成了哒嗪环,避免了使用昂贵的4-哒嗪硼酸(14),节约了成本。最后suzuki偶联制备了GSK2126458(1),总收率为25.3%     

3,6-二氯哒嗪-4-羧酸的合成

以柠康酸酐和盐酸联氨为起始原料,经过三步反应制得3,6-二氯哒嗪-4-羧酸。通过红外、核磁共振对其结构进行了确证。考察了原料用量、氧化剂种类以及用量、反应温度、反应时间等对合成3,6-二氯哒嗪-4-羧酸的影响。较佳工艺条件为:合成3,6-二羟基-4-甲基哒嗪时,柠康酸酐和盐酸联氨摩尔比为1∶1.12;氯代反应时,3,6-二羟基-4-甲基哒嗪和三氯氧磷摩尔比为1∶6。以HNO3-KClO3为氧化剂,其与3,6-二氯-4-甲基哒嗪质量比为2∶1,在35~40℃反应3 h。总收率达到52%,纯度大于98%。     

4-氨基哒嗪的合成

3,6-二氯哒嗪和氯气反应生成3,4,6-三氯哒嗪,再用甲醇和氨气氨化合成3,6-二氯-4-氨基哒嗪,最后经催化脱氯制得目标化合物4-氨基哒嗪,摩尔总收率达48.2%。通过熔点测定、1H NMR及质谱确认产品。     

磺胺氯哒嗪钠的合成工艺研究

以水合肼与顺丁烯二酸酐为起始原料,经扩环、氯化、缩合三步反应制备磺胺氯哒嗪钠。采用正交设计法筛选出合 成二羟基哒嗪的最优化条件,收率达92.4％。     

3-氨基-6-氯哒嗪的微波合成研究

3-氨基-6-氯哒嗪是合成第四代头孢类抗生素—头孢唑兰的重要中间体。本文以马来酸酐为起始原料,通过肼解、卤代以及微波辅助氨解法合成了3-氨基-6-氯哒嗪,优化了反应条件,探讨了影响反应的主要因素,反应收率理想,微波辅助合成取得了较好的效果。用1H NMR对各步产品进行了表征。     

哒嗪合成工艺的改进

以顺丁烯二酸酐与盐酸肼为原料经缩合成环反应生成顺丁烯二酰肼,再用三氯氧磷氯化合成3,6-二氯哒嗪,最后经催化加氢制得标题化合物哒嗪。比较适宜的反应条件是:缩合成环反应中,顺丁烯二酸酐与盐酸肼摩尔比为1∶1,100°C,3 h;氯化反应中,顺丁烯二酰肼与三氯氧磷的摩尔比为1∶12.5,100~105°C,5 h;催化加氢反应中,3,6-二氯哒嗪与三乙胺的摩尔比为1∶2.6,50°C,氢气压力为0.5 MPa,6 h。摩尔总收率达62.2%,并通过熔点测定1、H NMR及元素分析确认产品。     

氧化镁铁铝尖晶石耐火材料的制备

以铁铝尖晶石和镁砂为原料,采用烧结法制备了氧化镁铁铝尖晶石耐火材料.检测了各烧后试样的体积密度、显气孔率和常温耐压强度,利用应力应变法检测了烧后试样的弹性模量,利用X射线衍射(XRD)检测了烧后试样的物相组成,采用扫描电子显微镜(SEM)观察和分析了烧后试样的显微结构.研究结果表明: 1600 ℃时各试样体积密度最大,显气孔率最小,试样达到了烧结;镁砖中加入铁铝尖晶石会引起材料常温强度降低,铁铝尖晶石加入量在3%～4%为宜;铁铝尖晶石以颗粒形式加入的试样的弹性模量比以细粉形式加入的试样要大,所以铁铝尖晶石以颗粒形式加入的试样的抗热震性相对较好;热力学计算表明:当加热温度高于182 ℃时, MgO与FeAl_2O_4开始反应生成MgAl_2O_4;从显微结构照片也可以看出, MgO与FeAl_2O_4中的FeO发生互扩散,FeO扩散进镁砂颗粒中,MgO扩散进铁铝尖晶石内部,与Al_2O_3反应生成MgAl_2O_4,在镁砂颗粒周围形成MgAl_2O_4环,并伴有微裂纹产生.     

熔盐法制备镁铬尖晶石粉体的研究

以MgCl2.6H2O、CaCO3和Cr2O3为原料,在NaCl、KCl复合熔盐介质中合成了MgCr2O4粉体。通过热重-差示扫描热量计(TG-DSC)、X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电子显微镜(SEM)等手段对反应过程及产物进行了分析和表征,结果表明,在CaCO3、MgCl2.6H2O、Cr2O3原料在反应过程中生成了MgO,800℃热处理后MgO与Cr2O3反应生镁铬尖晶石;温度的升高和保温时间的延长有利镁铬尖晶石的生长及发育,随着热处理温度的升高和保温时间的延长,镁铬尖晶石晶体结晶程度增大,粉体粒径增大。     

苯基亚膦酸二乙酯的合成

以苯、三氯化磷、乙醇为主要原料 ,经两步反应合成苯基亚膦酸二乙酯。第一步反应 :苯和三氯化磷在三氯化铝催化剂作用下生成苯基二氯化膦 ,n (C6H6)∶n (PCl3 )∶n (AlCl3 ) =1∶3∶1.33,回流 12h ,三氯氧磷为处理剂 ,产率 88.6 %。第二步反应 :苯基二氯化膦在N ,N 二甲基苯胺存在下与乙醇作用生成目的物 ,n(phPCl2 )∶n (C2 H5OH)∶n [phN (CH3 ) 2 ]=1∶2 .5∶2 .2 ,反应温度 2 0— 30℃ ,产率 80 .4%。     

以丙三醇和氯化氢为原料制备环氧氯丙烷的工艺研究

介绍了以丙三醇和氯化氢为原料制备环氧氯丙烷的工艺,以己二酸为催化剂进行丙三醇的氯化反应,生成的二氯丙醇再和碱反应生成环氧氯丙烷。对影响反应的因素进行了研究,得出了最佳工艺条件：氯化反应温度120℃,氯化氢的通气量326．4mL／min,反应时间20h,催化剂物质的量为丙三醇的16％,环化反应采用1．9mol／L的氢氧化钠在30℃下进行较为合适。在此条件下得到的环氧氯丙烷收率为91．79％。     

琥珀酸双酯磺酸钠类反应型表面活性剂的合成

马来酸酐经单酯化、O-烷基化、选择性磺化反应得到了琥珀酸双酯磺酸钠类表面活性剂。马来酸酐与脂肪醇在90℃下反应3 h得到马来酸单酯;在碳酸钠、Et3N和CH3COCH3存在下,单酯与丙烯基氯(50℃)或异丁烯基氯(65℃)反应6 h得到马来酸双酯;双酯与亚硫酸氢钠在120℃下反应3 h得到目标产物。产物经1HNMR和IR表征,符合结构特征。     

己二胺与碳酸二乙酯催化羰化合成己二氨基甲酸酯

以碳酸二乙酯(DEC)、1,6-己二胺(HDA)为原料、无水醋酸锰为催化剂,合成了1,6-六亚甲基二氨基甲酸乙酯(HDEC)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、气相色谱确定HDEC标样的结构和纯度,并建立了定量分析方法。进一步采用气质联用对反应的主副产物进行定性分析,推测反应路径。同时,对合成工艺进行反应参数优化,并推测反应机理。结果表明,该反应通过两步实现,首先HDA与DEC反应生成单取代的1-(6-氨基)-六亚甲基单氨基甲酸乙酯(HMEC)中间体,HMEC进一步与DEC羰化反应生成HDEC目标产物,同时反应过程中DEC与HDA以及HMEC反应生成脲类副产物。在最佳反应条件原料DEC与HDA摩尔比为3.5:1、反应温度120℃、无水醋酸锰催化剂用量为HAD初始用量的15%、反应时间5 h、转速400 r/min下,HDA转化率为100%,HDEC收率达89.6%。本研究为非光气法合成六亚甲基二异氰酸酯(HDI)重要中间体HDEC提供理论借鉴。     

化学催化法综合利用磷石膏的研究

探讨一种利用催化剂处理磷石膏的方法。在催化剂作用下,将磷石膏转化成硫酸、氯化钙,并副产氨水、干冰等化工原料。按3∶1的水料质量比向磷石膏中加水,搅拌、静置、固液分离,反复洗3次。将水洗后的磷石膏与碳酸氢铵混合,碳酸氢铵过量5%,加入体积2倍于原料的水,常温下搅拌50 min。将上述物料分离,固体常温下与浓盐酸反应至无气体放出。硫酸铵溶液蒸干后与催化剂混合均匀,催化剂过量50%,500 ℃反应1.5 h,继续升温至800 ℃反应0.5 h,同时用浓硫酸吸收三氧化硫气体制取所需浓度的硫酸。该方法有助于解决磷石膏的占地及环境污染问题,实现资源有效利用。     

三聚氰胺与SO2反应及再生行为

以固体有机胺三聚氰胺（MN）为脱硫剂,对MN与SO₂反应及再生行为进行研究。结果表明,烟气组成0.35% SO₂+5% O₂+N₂,40℃、4% MN（质量分数）条件下,MN可维持140 min脱硫率>99%,穿透硫容（出口SO₂浓度200 mg/m³）0.33 g SO₂/（g MN）。MN脱硫及再生产物XRD、FTIR、SEM及TG-MS等表征分析表明,MN与SO₂反应首先生成三聚氰胺亚硫酸盐,随后被烟气中的氧气氧化为三聚氰胺硫酸盐,加入0.1%对苯二胺可有效抑制三聚氰胺亚硫酸盐氧化;三聚氰胺亚硫酸盐在75~150℃可加热再生,三聚氰胺硫酸盐不能加热再生。烟气含5% O₂条件下,加入0.1%对苯二胺,三聚氰胺亚硫酸盐氧化率由36%降低至13%,150℃下再生2 h,再生率由58%提高至94%,MN抗氧二次脱硫性能优良。     

新型皮革加脂剂ZD的合成与应用研究

研究了以油酸、辛醇为原料，硫酸为催化剂，采取直接减压一步脱水法合成油酸辛酯的硫酸化物的方法：酯化反应摩尔比为油酸∶辛醇∶硫酸＝１∶１１４∶００２７，在１１５℃下反应２～３ｈ至体系ｐＨ值小于５为终点。产物为灰褐色，收率为９５％。磺化反应温度控制在４５℃以下，滴加９８％浓硫酸，在４４～４６℃下搅拌反应２～３ｈ后，静置过夜。硫酸化物经两次４５℃饱和食盐水洗涤，收率为１１５％。在搅拌下慢加ＮａＯＨ溶液于洗涤过的硫酸化物中中和至ｐＨ＝６～８，拼入７＃或５＃机油，即得到红棕色透明液体的新型皮革加脂剂ＺＤ。同时报道了该产品的质量指标及在皮革生产上的应用