168万t/a鲁奇甲醇合成工艺甲醇催化剂钝化/还原实践

针对多伦煤化工甲醇装置中催化剂失活的问题,进行了第Ⅱ炉甲醇催化剂的钝化和第Ⅲ炉甲醇催化剂的还原。介绍了甲醇催化剂钝化/还原的工艺流程、工艺条件、关键控制过程及结束状态的条件,分析了钝化/还原过程中的优点及需要优化的部分,提出了钝化时甲醇合成系统置换用时较长和气冷塔超温的解决方案,以及还原时采用的优化措施。     

甲醇合成催化剂的钝化总结

合成催化剂装填、升温、还原和使用后,随着其活性和选择性的下降,要进行更换,本文主要介绍了甲醇合成催剂的钝化,选择合理的工艺钝化方案和钝化的过程,并进行了总结。     

DAVY甲醇双塔合成工艺单塔不钝化卸催化剂及单塔还原催化剂的生产实践

介绍了DAVY串、并联双合成塔甲醇合成工艺流程。针对中煤陕西榆林能源化工有限公司DAVY双塔工艺单合成塔出现问题需要更换催化剂的情况,为保护1~#塔催化剂,决定对2~#塔催化剂进行不钝化卸料和单塔还原。实践经验表明,在无氧环境下对催化剂进行不钝化卸料和单塔进行催化剂还原是可行的。解决了甲醇合成催化剂必须经过钝化卸料而给企业造成巨大损失的问题。     

甲醇合成催化剂应用小结

介绍了黑龙江北大荒农业股份有限公司浩良河化肥分公司甲醇合成系统的工艺流程和主要设备;分析了甲醇合成塔第1炉催化剂使用过程中出现的问题;总结了第2炉催化剂使用过程中的优化措施及运行效果;提出了第2炉催化剂在甲醇装置开工率较低情况下的保护措施。     

甲醇合成催化剂保护剂

据统计我国甲醇生产厂已达200多家,并仍在继续增加,所用甲醇合成催化剂为铜基催化剂。该类催化剂活性高、选择性好、操作条件温和、但对于原料气的纯度要求较高,特别是对硫、铁、镍和氯等杂质非常敏感,极易引起甲醇合成催化剂的失活,硫及氯对催化剂的影响已引起广大厂家的高度重视,而羰基铁、镍由于受分析条件限制,被广大厂家所忽视,脱除原料气中的羰基铁、镍能有效地延长甲醇合成催化剂的寿命,降低粗甲醇中的杂质含量,降低生产成本,使生产管理登上一个新的台阶。     

多类型甲醇合成催化剂应用总结

甲醇虽然对人们的身体会产生一定的损害,但是在工业领域的甲醇使用还是十分广泛的,制作涂料、农药甚至制药都要用到甲醇,有一些国家还使用甲醇融入汽油作为新型燃料。为了提升甲醇合成的效率与甲醇的质量,在甲醇合成的过程中都会加入催化剂的使用,甲醇催化剂使用之后会对甲醇的稳定性、油水的活性、甲醇升温还原都会产生一定的影响,为了保证使用催化剂的作用效果,必须在使用时施行相应的对策以提升效率。本篇论文从甲醇合成催化剂的使用情况入手进行分析,对催化剂使用过程中存在的问题进行了简单的分析,对提升甲醇催化剂使用效果提出了相应的建议。希望为我国的甲醇制备工艺做出一定的贡献。     

甲醇合成过程的热力学探讨

借助Excel的功能，应用物理化学和催化理论知识，对甲醇合成过程进行了热力学分析，讨论了温度，压力，气源，催化剂等条件对甲醇合成过程中主副反应的影响，为甲醇合成催化剂的制备及优化甲醇合成条件提供了热力学方面的参考意见。     

浅析国内甲醇合成催化剂的现状

前言我集团从日本三菱瓦斯（ＭＧＣ）引进一套１５万吨／年甲醇的生产装置。为使甲醇合成催化剂国产化,受领导委派,我们对国内甲醇合成催化剂进行了考察,并与进口的催化剂进行了对比,认为南化集团研制生产的ＮＣ－３０６低压合成甲醇催化剂在理化性能和使用性能上均达到和超过国外同类产品,而其价格却大大低于进口催化剂的价格,完全有望取代进口催化剂。１　国内甲醇合成催化剂的发展动向我国甲醇合成催化剂的发展经历了以下几个阶段。第一阶段是６０年代初期,合成催化剂主要是铬系催化剂;第二阶段是７０年代中期,主要是铬系催化剂…     

两型甲醇催化剂在煤制甲醇装置上的应用对比

介绍了国家能源集团宁夏煤业甲醇分公司60万t/a甲醇合成装置5炉催化剂的使用概况,重点介绍了最近2炉催化剂的使用效果和存在问题。从催化剂物化性能、工业操作条件、还原过程、运行数据等方面,对近期使用的国外催化剂B和国产C307型催化剂进行了对比,对催化剂使用过程中出现的问题进行了分析,并对C307型催化剂进行了运行工况的优化调整,使C307型催化剂在该装置上达到了令人满意的使用效果,同时指出国产甲醇合成催化剂需要在运行经济性、能耗、使用寿命、稳定性等方面进一步提高和改善。     

甲醇合成生产过程中催化剂的保护

在以煤为原料的生产甲醇的合成过程中,介绍在合成甲醇过程中,从原料气的成份和停车期间过程中如何去保护保护催化剂。     

液相合成甲醇催化剂活性的研究

The effects of reduction procedure, reaction temperature and composition of feed gas on the activity of a CuO-ZnO-Al2O3 catalyst for liquid phase methanol synthesis were studied. An optimized procedure different from conventional ones was developed to obtain higher activity and better stability of the catalyst. Both CO and CO2 in the feed gas were found to be necessary to maintain the activity of catalyst in the synthesis process. Reaction temperature was limited up to 523K, otherwise the catalyst will be deactivated rapidly. Experimental results show that the catalyst deactivation is caused by sintering and fouling, and the effects of CO and CO2 on the catalyst activity are also investigated. The experimental results indicate that the formation of water in the methanol synthesis is negligible when the feed gas contains both CO and CO2. The mechanism for liquid-phase methanol synthesis was discussed and it differed slightly from that for gas-phase synthesis.     

硫对联醇工况的影响分析

本文在C207甲醇合成铜基催化剂H₂S、COS中毒失活动力学研究的基础上,定量比较了硫化氢、有机硫对铜基催化剂毒害的程度,理论计算和生产实践表明，采用“阶梯”提温的策略操作,在一定时间内可以减缓催化剂中毒失活对甲醉产量的影响。     

甲醇合成催化剂失活问题分析与处理

介绍了Shell粉煤气化制甲醇工艺中甲醇合成系统流程及生产运行情况。对合成塔催化剂运行情况进行了总结;就催化剂失活、更换频率过快问题进行了分析;并对合成回路系统进行了一系列改造:在现有合成塔上并联1台新的合成塔,分担现有合成塔一部分负荷,以降低现有合成塔催化剂生产强度,降低床层热负荷,增强催化剂抗中毒能力,延长催化剂寿命。结果表明:改造后,降低了经济运行成本,每年直接节省334万元,且确保了装置的长周期、高负荷稳定运行。     

Deactivation of Copper Metal Catalysts for Methanol Decomposition, Methanol Steam Reforming and Methanol Synthesis

Laboratory and industrial results are reviewed to elucidate the general features of the deactivation of supported copper metal catalysts in various reactions involving methanol as reactant or product. Most catalyst types are based on Cu/ZnO formulations that contain stabilisers and promoters such as alumina, alkaline earth oxides and other oxides. These additional materials have several roles, including the inhibition of sintering and absorption of catalyst poisons. All copper catalysts are susceptible to thermal sintering via a surface migration process, and this is markedly accelerated by the presence of even traces of chloride. Care must be taken, therefore, to eliminate halides from copper catalysts during manufacture, and from reactants during use. Operating temperatures must be restricted, usually to below 300°C.In methanol synthesis involving modern promoted Cu/ZnO/Al₂ O₃ catalysts neither poisoning nor coking is normally a significant source of deactivation; thermal sintering is the main cause of deactivation. In contrast, catalyst poisoning and coking have been observed in methanol decomposition and methanol steam reforming reactions.     

联醇技术流程模拟优化分析探讨

对甲醇合成工艺进行了评述,提出联醇法甲醇合成工艺重要意义。采用管壳式合成塔,使用C207型甲醇合成催化剂,建立联醇法甲醇合成工艺系统模型,借助化工稳态模拟软件,对甲醇合成流程进行了全流程模拟,得到该流程的基本工艺数据。利用化工稳态软件中的灵敏度分析工具从循环量变化、原料气组成、原料气中的甲醇含量等方面论述了操作条件变化对甲醇合成的影响,并进行优化研究。     

煤制甲醇工艺甲醇合成塔的工艺设计探讨

以30万吨/年焦炉气制甲醇项目各工序的压力、温度、介质成分、流量等工艺条件,确定合成塔设备排热量及结构形式。甲醇合成塔又称甲醇合成反应器,是甲醇装置中的核心设备之一,也是合成工段中最关键的设备,合成塔为立式绝热管壳型反应器,管内装有C306型低压合成甲醇催化剂,本设计的目的是按照工艺要求设计甲醇合成工段甲醇合成塔,为压力容器设计提供理论依据。     

甲醇合成过程的Aspen模拟

通过Aspen—Plus工具，采用合成动力学方程对甲醇合成流程进行了全流程模拟，分析了模拟计算结果。从循环气量、合成压力、冷却水温、合成塔进口温度、合成塔结构、催化剂装填量等方面论述了操作条件和反应器尺寸的变化对合成回路的影响。     

三相床甲醇合成新工艺工程开发研究

在大量的基础数据测定及实验室小试的基础上 ,建立了一套三相床甲醇合成的热模试验装置。在直径 0 .2 0 3m、高 8.2m的鼓泡淤浆反应器内 ,以医用液体石蜡为惰性液相介质 ,在温度 2 10～2 5 5℃、压力 2 .5～ 3.1MPa的条件下 ,在C30 2铜基催化剂上进行三相甲醇合成。试验中着重考察了全套试验装置的运行情况与催化剂活性。结果表明 ,所建立的一套工业侧线试验装置具有良好的操作性和稳定性 ,达到了设计的要求。文中分析了导致催化剂失活的原因及其他工程问题     

中压联醇串高压醇烷化技术与应用

介绍了合成氨中压联醇串高压醇烷化工艺技术,达到了取代铜洗的目的。以年产10万t合成氨工程设计为例,论述了相关设计参数、触媒升温还原、投产运行等情况,对该工艺的关键技术进行了探讨。     

联醇工艺中提高醇产量的设计及探讨

详细讨论了联醇工艺中温度、压力以及醇氨比与氢氮比的关系对甲醇合成的影响.针对大通化工公司现有联醇工艺,提高醇产量时推荐采用中低压二级联醇工艺,该工艺具有较大的优越性,是一种较为理想的工艺路线.