α-呋喃甲醛缩间苯二甲酰腙对铜离子的识别研究

设计合成了荧光传感分子α-呋喃甲醛缩间苯二甲酰腙(m-PB-Fu),应用吸收和荧光光谱研究其在乙腈中对过渡金属离子的响应。结果表明,m-PB-Fu的吸收光谱对Cu2+、Hg2+和Pb2+均有响应,配位能力相近,对Zn2+、Ni2+和Cd2+响应则很弱;但它的荧光发射光谱对Cu2+表现出高选择性响应,荧光增强达100倍。初步探讨了受体分子与Cu2+结合模式与荧光增强原因。     

锌与水杨醛苯甲酰腙的荧光反应研究

合成了新荧光试剂水杨醛苯甲酰腙,研究了其与锌离子的荧光反应条件,确定了配合物的组成比(Zn(Ⅱ)与腙为1:2),按标准曲线的最低点所得方法的灵敏度为4ng/mL。拟定了分光荧光法测定氯化钠、硫酸钠及氯化钙中微量锌的实验方法。测定结果及加入回收率均较好。     

N—水杨醛缩天冬氨酸与锌的荧光反应及其应用

在10%～25%的乙醇-水溶液中锌与 SASP 反应形成1:1的螯合物。适宜的 pH 范围是7.8～8.2,螫合物的最大激发和最大发射波长分别为λ_(cx)=271nm 和λ_(cm)=448nm。在0～2.5μg/25mL 的范围内荧光强度与锌的浓度成直线关系.其检测限是2.0ng/mL。本法用于水样、面粉、人发中锌的测定,结果满意。     

长链烷氧基苯腙衍生物对F-的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS表征。结果表明：通过紫外及裸眼实验分析,受体R在纯DMSO溶液中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-离子,在5%H2O 95%DMSO体系下可高选择性单一识别F-离子。根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07 ? 103 L/mol之上,且与F-形成1 : 1型氢键络合物。最后通过1H NMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性。     

长链烷氧基苯腙衍生物对F–的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构采用1HNMR、13CNMR、FTIR和HRMS进行了表征.结果表明,受体R在纯二甲基亚砜(DMSO)中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-,在5％H2O+95％DMSO中(体积分数)可高选择性单一识别F-.根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受...     

偶氮苯水杨醛的合成及阴离子识别研究

将显色性良好的偶氮苯与水杨醛反应合成得到3种阴离子受体分子偶氮苯水杨醛衍生物,利用紫外光谱仪考察了受体分子与客体阴离子相互作用;通过改变偶氮苯环伞代基来调控或改善受体分子对阴离子的亲合力和选择性.实验表明:乙腈中F~-、CH_3CO_2~-等阴离子加入,受体分子b吸收光谱显著红移,溶液的颜色由无色转变为红色,可以实现F~-、CH_3CO_2~-裸眼识别的检测.Job-Plot测定受体分子b与F~-、CH_3CO_2~-结合比均为1∶1.~1HNMR滴定为受体分子b与阴离子间的氢键作用本质提供了直接证据.     

高选择性锌离子荧光探针的合成与性质研究

通过便宜易得的水杨醛和硫酸肼为原料一步反应得到吖嗪类化合物L。该化合物本身在乙腈溶液中无荧光,不过,当向其中加入Zn2+后,产生强的荧光,而其他金属离子都无荧光增强现象,而且该化合物加入Zn2+后发射波长从545蓝移到509 nm,化合物L是一种高选择性的Zn2+荧光探针。     

新席夫碱水杨醛缩—2—氨基—5—偶氮苯吡啶的合成

介绍了杂环席夫碱水杨醛缩２－氨基－５－偶氮苯吡啶的合成及其表征。     

间苯二甲酰腙类化合物的合成及阴离子识别研究

以间苯二甲酸为起始原料经酯化、肼解得到相应的间苯二甲酰肼,进一步与芳香醛缩合,合成了6种尚未见文献报道的间苯二甲酰腙类目标化合物,其结构经元素分析、IR、1HNMR确证.利用UV-Vis考查了目标化合物与6种阴离子的识别作用,实验结果表明,部分主体分子能较好的识别F-、CH3COO-,溶液的颜色及吸收光谱均发生很大变化,利用其颜色变化实现了裸眼检测.同时探讨了主体分子与阴离子可能的结合模式.     

偶氮苯水杨醛缩氨基芴席夫碱的合成与表征

以苯胺和取代苯胺为原料,经重氮化、亲电取代以及缩合反应,设计合成了4种新型结构的偶氮苯水杨醛缩氨基芴席夫碱。经乙醇重结晶,以高达87.2%的产率得到目标产物,并利用~1HNMR、~(13)CNMR、红外光谱和元素分析对目标化合物的结构进行表征。     

基于苝酰亚胺席夫碱荧光探针的制备及其对镉离子的选择性识别研究

利用C=N异构机制,以苝酰亚胺为骨架设计合成了一种香草醛席夫碱荧光探针,通过红外光谱和质谱对其结构进行了表征。同时利用紫外-可见光谱仪和荧光光谱仪对其性能进行了研究,研究结果表明,当使用490 nm的激发波长对该化合物进行激发时,化合物对Cd^2+表现出良好的选择性,在530 nm处的荧光发射峰强度显著上升。干扰实验表明,Zn^2+、Cu^2+和Hg^2+对Cd^2+的识别存在干扰,大多数金属离子对识别过程影响不大。荧光实验数据分析结果表明两者之间形成了1∶1的键合关系,键合常数lgK为5.37。该荧光探针对Cd^2+的检出限为0.2 nmol/L(约22.8 ng/L),可以满足水体中镉离子的检测要求。     

纳米Al2O3对Zn2+的吸附性能研究

采用自制的纳米Al2O3,以火焰原子吸收光谱法为检测手段,考察了纳米Al2O3在静态条件下对Zn2 的吸附性能。结果表明,在pH=6时,纳米Al2O3对Zn2 有较好的吸附性能,吸附容量可达5 500μg/g。干扰离子Ni2 、Cu2 、Mn2 对纳米Al2O3吸附Zn2 影响较小,吸附于纳米Al2O3上的Zn2 可以用1 mol/L的盐酸洗脱,洗脱率达80%以上。     

壳聚糖及Zn2+模板壳聚糖膜与Zn2+螯合反应的动力学及机理探讨

分别用壳聚糖及Zn2 模板壳聚糖膜与Zn2 螯合反应,在30、40、50、60、70℃测定出锌离子浓度随时间变化的数据,由dc/dt=-kcn进行拟合,以线性相关系数为判据,得到该螯合反应的积分动力学模式函数:2c=-kt。表观活化能E壳(131.96 kJ/mol)>E膜(89.92 kJ/mol),表明Zn2 模板壳聚糖膜对Zn2 具有较强的“记忆”能力。并用红外光谱(IR)光电子能谱(XPS)对壳聚糖与Zn2 的螯合机理进行了探讨。结果表明Zn2 壳聚糖螯合物的配位原子是-NH2中的N,壳聚糖分子链上的-OH没有参与配位反应。     

靛红希夫碱衍生物的合成及金属离子识别研究

以靛红、水合肼、2-羟基-1-萘甲醛为原料,经缩合及还原反应合成出主体分子,3-((2-羟基萘)亚甲基)亚肼基-2-吲哚酮(HNHI)。通过1H NMR、13C NMR和元素分析等方法对其结构进行了表征。研究了不同金属离子对主体分子HNHI紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的影响。结果表明,Cu2 、Co2 和Ni2 对HNHI的紫外吸收光谱有影响,在长波区有新峰出现,溶液由无色变成粉色;并且这三种金属离子对HNHI的荧光光谱也有影响,荧光明显增强。     

一种用于识别Cu2+的荧光增强型化学传感器的合成及性能研究

通过对香豆素母体结构进行修饰,采取7-位引入二乙基氨基供电子基团,3-位引入酰胺基吸电子基团,成功制备了一种结构简单的荧光化学传感器:7-二乙氨基-N'-(2,4-二硝基苯基)-2-氧代-2H-色烯-3-甲酰肼,并通过1HNMR、13CNMR和ESI-HR-MS对其结构进行表征。传感器对Cu^2+显示出明显的“off-on”型荧光增强响应,荧光强度增强了21.8倍,Stokes位移为2033 cm^-1,检测限为0.52μmol/L。由Job曲线可知,传感器和Cu^2+之间的配位比为2∶1,通过推测,传感器对Cu^2+的识别机理属于光诱导电子转移机理(PET)。pH测试结果表明,传感器适宜的pH范围为7~8.5。     

丹磺酰胺为染料母体的Zn2+荧光探针合成及光谱性能

基于碳酸酐酶(CA)-芳香磺酰胺抑制剂相互作用的原理,本文合成了一种新的Zn2 荧光探针2-丹磺酰氨乙基-1-DPA(2-[5-[二甲基胺]1-萘磺酰氨乙基]1-N,N-二吡啶甲基胺)(1),其中Zn2 对荧光团丹磺酰胺有很好的亲和力,N,N-二(2-吡啶甲基)乙二胺作为接受体对Zn2 具有很好的选择性。在生理条件下(pH7.4),λx=334nm,λem=540nm。加入Zn2 后,λex基本不变,λem蓝移到520nm,荧光强度增大将近4倍。表观解离常数(Kd)在纳摩尔范围内,在生物应用中具有足够的敏感性。另外,多种生物体中重要的金属离子对1的荧光没有影响,如Ca2 、Mg2 等。Zn2 -1络合物的荧光强度受pH变化的影响不大,特别是在pH6-9之间影响很小。1的光物理性质表明它是一种对Zn2 有特殊选择性并有效的荧光探针。     

Zn~(2+)改性TiO_2对苯酚废水的光催化降解研究

采用溶胶-凝胶-浸渍法对二氧化钛进行Zn2+改性,并以苯酚废水为降解模型反应物,研究了Zn2+改性TiO2的光催化活性。结果表明,Zn2+改性能够提高二氧化钛的光催化活性,当Zn2+掺杂量为2.0%(质量百分比),煅烧温度为600℃,催化活性最好,当催化剂的投加量为3.0 g/L,通气量为600 mL/m in,pH值为3.3时,对苯酚废水溶液紫外灯光催化30 m in的降解率可达到98.2%。     

4-丁胺-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺的合成及金属离子识别作用研究

以4-溴-1,8-萘酐为起始原料,通过与N-氨基吡啶发生酰化反应制得4-溴-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺后,再与正丁胺缩合得到目标化合物,并以荧光光谱法研究了目标化合物对Cd^2+、Cr^3+、Cu^2+、Fe^3+、Sm^3+、K^+、La^3+、Mg^2+、Ba^2+、Zn^2+、Ni^2+、Ir^3+、Al^3+13种金属离子的识别作用。结果表明,随着各种金属离子的加入,目标化合物的荧光光谱发生了不同程度猝灭现象;在pH 7.40时,目标化合物对Fe^3+的识别作用最优,检出限为2.55×10^-3 mol/L,配合常数为6.02×10^5 L/mol,表现出良好的选择性。     

Recognition of chiral carboxylic anions by artificial receptors

Many carboxylic molecules, ranging from drugs to flavors and fragrances, contain chiral centers. As a consequence, research has been carried out in order to design and synthesize artificial receptors for carboxylic anions. Many problems have to be solved for binding anions. The results obtained in the binding of carboxylic anions by guanidine, secondary ammonium and metal-center have been selected. The last part of this review focuses on chiral recognition of carboxylic anions by organic and metal-based chiral receptors.