从混合热推算含芳香族化合物体系的汽液平衡

运用Liebermann从G~E推算H~E的模型,反过来从H~E推算汽液平衡数据。提出了一个第三参数β,从实测的25℃H~E数据推算了十个体系的等温和等压汽液平衡数据。把模型从二元系推广到了三元系,利用从H~E数据拟合得到的二元参数,计算了两个三元系的汽液平衡数据,所得计算值与文献值比较,符合良好。比较了修正的Liebermann模型和NRTL模型,在从H~E数据推算汽液平衡时,前者不仅精度明显提高,而且只需要一个温度下的H~E数据。研究结果表明,用修正的Liebermann模型从H~E数据推算汽液平衡数据,对非理想不太强的或者弱缔合的体系都是十分适用的。     

非水电解质浓溶液的热力学研究(Ⅱ)—— 101.32kPa下HCl甲醇溶液汽液平衡的测定及推算

实验测定了101.32kPa下HCl甲醇溶液的汽液平衡数据。利用298.15K该体系的缔合模型,在建立模型参数及HCl在甲醇中亨利常数与温度的关系式后,推算101.32kPa下汽液平衡关系。平衡温度、汽相组成的推算值与实测值的平均偏差分别为0.73K、0.0014。表明对此体系利用298.15K的数据推算101.32kPa较高温度下汽液平衡关系的方法是成功的。     

由过量焓推算汽液平衡

为克服多参数溶液模型在确定参数过程中出现的多峰性问题,本文作者在先前导出的斜率公式基础上,提出了一个参数优化的新方法。并结合本文作者先前提出的一个过量焓和过量自由焓计算的统一模型,对20个不同类型的二元系。由过量焓h~E数据推算了相应体系的汽液平衡数据,推算结果均为良好。本文作者又将新的参数优化方法推广用于三参数的NRTL模型。对4个二元系也进行了由H~E数据推算汽液平衡数据的推算,也均取得了较为满意的结果。这说明新的参数优化方法具有一定的普适性。     

氯丁烷-正丁醇体系等压汽液相平衡研究

采用泵式沸点仪测定了常压下氯丁烷—正丁醇二元体系在不同液相组成下的沸点,并用间接法由TPX推算了与之平衡的汽相组成。用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数,由模型参数推算的泡点与实验值符合良好。     

一异丙醇胺-二异丙醇胺-水体系汽液平衡预测和推算

主要利用UNIFAC基团贡献法预测一异丙醇胺-二异丙醇胺-水三元体系的汽液平衡数据,同时又根据UNIQUAC二元模型参数推算上述三元体系的汽液平衡。预测值和推算值分别与实验测定的一异丙醇胺-二异丙醇胺-水三元体系在338、353、368 K下的恒温汽液平衡数据进行比较,三者符合良好,为该三元体系平衡数据的获得提供了又一途径。     

DMF-氯仿二元体系常压平衡数据测定与关联

采用泵式沸点仪测定了常压下DMF-氯仿二元体系在不同液相组成下的沸点,并用间接法由TPX推算了与之平衡的汽相组成;用最小二乘法求出了该系统的液相活度系数模型参数,由模型参数推算的泡点与实验值符合良好,平均偏差＜0.036,拟合精度能够满足汽液分离设计的要求,可用于化工生产的设计、模拟与优化.     

多元流体相平衡的统计回归及相互推算

本文应用普遍化最大似然原理及其他统计回归判据、由21套三元液液、汽液及汽液液平衡数据、分别求得三种局部组成模型(NRTL、FHW、UNIQUAC)的配偶参数并比较其拟合精度.结果证实、应用最大似然原理可以提高多元流体相平衡的关联与推算精度.其次由所得的配偶参数来探讨在液液、汽液及汽液液平衡之间进行相互推算的可靠性与局限性、从而阐明液液平衡与汽液平衡的差异与内在联系.     

二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇体系等压汽液平衡

用泵式沸点仪测定了100 kPa下二甲基硫醚-二硫化碳、二甲基硫醚-甲醇2个二元系以及二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇三元系在不同液相组成时的汽液平衡数据,用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型分别对2个二元系活度系数进行关联,用最小二乘法求出其液相活度系数模型参数,用这些模型参数来计算其汽相组成y,根据过量Gibbs自由能函数Q(GE/RT),采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度系数计算2个二元系的过量吉布斯自由能函数GE/RT,并由2个二元系与三元系回归出二硫化碳-甲醇二元系的NRTL模型参数。用3个二元系NRTL模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立三元系汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对2个二元系和三元系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

二元体系汽液相平衡数据的测定与关联

在101.325 kPa下,测定了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯二元体系在不同平衡温度时的汽相和液相的折光率,并用事先测定的工作曲线拟合得到汽、液相的摩尔分率,用积分检验法检验其热力学一致性;用最小二乘法分别求出了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯二元体系的液相活度系数Wilson,NRTL和UNIQUAC模型参数,由这些模型参数推算的结果与实验数据吻合很好。     

含缔合组分多元体系汽液平衡的研究及数理统计方法的应用(一)——甲酸-乙酸-水-乙酸甲酯四元体系汽液平衡的研究

本文解决了甲酸-乙酸-水-乙酸甲酯四元体系的分析方法,采用改进的Rose釜测定了这组体系在760mmHg下的互溶部分的汽液平衡数据。在二元缔合模型的基础上建立了一个含两个缔合组分的四元体系的热力学模型,分别用UNIQUAC方程[配位数Z=10及Z=Z(T)]、多参数Wilson方程、NRTL方程和Wilson方程从对应的六个二元体系汽液平衡数据关联所得的模型参数推算了四元体系的汽液平衡数据及对应的三元体系的汽液平衡数据,实验数据与推算结果的符合程度是令人满意的,尤其是Z=Z(T)的UNIQUAC方程的推算结果最好。     

叔丁醇-异戊醇二元体系的汽液平衡数据测定及关联

采用双循环汽液平衡釜测定了叔丁醇一异戊醇二元体系在常压下的汽液平衡数据。实验数据通过了热力学一致性检验,分别用Wilson和NRTL两种活度系数模型对实验数据进行关联,采用单纯形法回归方程参数,关联结果和实验数据吻合良好。     

氯化钠氯化钙水体系相图及其应用

用 Pitzer电解质溶液理论及 Oakes提供的 Pitzer体积参数,借助于计算机研究了 NaCl-CaCl_2-H_2O三元体系25℃相平衡数据及未饱和区的等密度线,绘制了带密度的相图,研究了氨碱法制碱废清液的自然蒸发析盐规律问题。     

甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯三元体系等压汽液平衡

利用新型泵式沸点仪,在101.3 kPa下测定了甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯体系以及3个二元体系在不同液相组成时的沸点;对所测的二元系数据,采用间接法由TPx推算了与之平衡的汽相组成,再用最小二乘法分别求出了二元体系的Wilson、NRTL、Margules和van Laar 4种模型的最佳配偶液相活度系数模型参数,并由二元最佳配偶参数推算了甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯三元体系的气相组成和泡点温度,与实验测得的温度值进行了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意.     

异丙醇-异戊醇二元体系的气液平衡数据测定及关联

采用双循环气液平衡釜测定了异丙醇-异戊醇二元体系在常压下的气液平衡数据。实验数据通过了热力学一致性检验，采用P-T状态方程和Wilson方程关联，获得较满意的结果。     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系相平衡数据的推算

采用双循环汽液平衡釜测定了常压下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯、碳酸二甲酯-甲醇、碳酸二乙酯-甲醇三组二元体系的汽液平衡数据,实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。用Wilson模型分别对实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,二者符合良好。利用二元体系的汽液平衡数据,由Wilson方程推算了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系的汽液平衡数据。为建立碳酸二乙酯和碳酸二甲酯、甲醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

碳酸二甲酯-乙醇体系等压汽液相平衡

采用双循环汽液平衡釜测定了碳酸二甲酯-乙醇在100 kPa下的汽液平衡数据。实验数据经Herington面积积分法校验符合热力学一致性。运用M atlab中的非线性最小二乘法程序,对二元汽液平衡的W ilson模型进行参数计算,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,其平均绝对偏差为0.002 8,表明二者符合良好,这为建立碳酸二甲酯和乙醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

丙酮-乙酸异丙烯酯二元体系常压汽液平衡

用改进的埃利斯(Ellis)平衡蒸馏器测定了丙酮-乙酸异丙烯酯二元系统在常压下的汽液平衡数据,用液相活度模型Wilson、NRTL方程对测定数据进行关联,采用非线性最小二乘法回归出二元系统在常压下的Wilson、NRTL方程参数,Wilson模型与试验值符合良好.汽液相平衡数据经Herrington面积法检验满足热力学一致性.     

3-羟基丁醛和3-羟基丁酸体系等温汽液平衡数据的测定与关联

利用汽液双循环的玻璃平衡釜测定了327.65K和332.65K下3 羟基丁醛和3 羟基丁酸体系的汽液平衡数据。采用积分法对其进行了热力学一致性检验,并用Wilson模型对该实验数据进行了关联。方程的计算平均误差分别为0.0279和0.0776,这表明Wilson模型适合本体系的汽液平衡数据的关联和预测。     

磷酸二氢钾在乙腈-水溶剂中溶解度的测定与关联

采用静态平衡法测定了293.15~318.15 K条件下磷酸二氢钾在乙腈-水溶剂中的溶解度,采用Apelblat模型对实验数据进行拟合,计算了磷酸二氢钾的溶解焓。结果表明：Apelblat模型能较好地关联磷酸二氢钾在乙腈-水溶剂中的溶解度,回归相关系数R²大于0.97;平均相对误差小于5%;在乙腈质量分数为0~0.838时,磷酸二氢钾的溶解焓为15.12~55.30 kJ/mol。得到了适用于磷酸二氢钾-乙腈-水体系的Apelblat模型,可为磷酸二氢钾的盐析结晶工艺提供热力学数据。