常量金标准物质标准值的不确定度评定方法

标准物质标准值的不确定度可以用扩展的合成不确定度估算,但如何选取不确定度分量,目前还没有统一的评定方法。该文系统分析了以多家实验室联合定值为基础的常量金标准物质定值的不确定度来源,确定了样品均匀性、定值测试方法的适用性和分析过程产生的不确定度为主要分量,提出了以多个实验室测试结果平均值的测量不确定度作为第1部分不确定度,以定值分析方法之间的不确定度作为第2部分不确定度,以样品均匀性对不确定度的贡献作为第3部分不确定度,以上三者合成值作为合成不确定度,以95%置信度下的t检验参数为扩展系数,以扩展的合成不确定度作为常量金标准物质标准值不确定度评定值。该方法应用于甘肃省文县阳山金矿常量金标准物质标准值不确定度的计算,取得了令人满意的结果。     

惰性气体熔融热导法测定钢中氮量的不确定度评定

对惰性气体熔融热导法测定钢中氮量的不确定度来源进行了详细分析,对测定过程中的主要不确定度分量(样品称量、标准物质、测量重复性、仪器分辨率和仪器校准等)进行了合理评定,最后以合成标准不确定度乘以95%置信概率下的扩展因子2获得测量结果的扩展不确定度。在对不确定度评定过程中,发现标准物质和测量重复性对合成标准不确定度的影响最大,所以在工作中要特别注意选择合适的标准样品进行曲线校正,并要重复测定后计算结果。     

高频红外吸收法测定铜中氧的不确定度评定

通过高频燃烧-红外吸收法对阴极铜和阳极铜中氧含量的不确定度来源进行分析,对测量过程中的主要不确定度分量进行了评定,包括测量的重复性、制备样品本身的均匀性、称取的铜试样质量、工作曲线的拟合、标准物质的定值和不均匀性、高低标校正产生的变动性等,并得出高频燃烧-红外吸收法测量铜中高、低氧含量的扩展不确定度。     

X射线荧光光谱法测定贵金属含量的不确定度评定

依据GB/T18043-2013对金项链含金量进行测定,考虑标准物质、测量重复性、样品均匀性、标准曲线线性等因素对X射线荧光光谱法测定贵金属含量的不确定度进行评定,结果表明测量重复性所产生的不确定度所占分量最大。本文采用的评定方法,能够广泛运用到贵金属含量检测。     

直读光谱仪测定SWRH82B中锰元素不确定度评定

根据《火花源发射光谱法测定低合金钢测量结果不确定度评定规范》对火花源发射光谱法测定SWRH82B钢中锰元素含量的不确定度进行评定,分析了影响不确定度的主要来源,对测量重复性、标准样品标准值、曲线拟合等影响不确定度的分量进行分析,最后计算出合成标准不确定度和扩展不确定度,并找出影响不确定度主要因素。试验结果表明:标准样品标准值所引起的不确定度是该方法不确定度的主要来源。SWRH82B钢中锰元素含量为0. 69%时,其扩展不确定度为0. 02%(k=2)。通过对不确定度的分析,建立了测定SWRH82B钢中锰元素含量不确定度的分析方法,为合理评价本实验室检测结果提供了科学依据。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钢中锑含量的不确定度评定

在已知样品成分均匀的前提下,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES),使用标准曲线测定钢铁内控样品中锑含量,并对影响锑含量的不确定度的因素进行分析,确定了影响结果不确定度分量,计算出合成标准不确定度。评定结果表明,样品测量重复性引入的不确定度影响最大,增加测量次数可以有效降低测量重复性的不确定度分量。     

石墨炉原子吸收法测定地质样品痕量金的不确定度评定

依据《测量不确定度评定与表示》(指南),对石墨炉原子吸收法测定痕量金的结果进行了不确定度评定。文中分析了测量过程中的不确定度来源,包括样品的不均匀性、样品称量、溶液制备、金标准溶液及仪器测定引入的不确定度,提供了引入不确定度参数的采集和计算方法。对各不确定度分量进行分析计算,合成标准不确定度,并根据95%置信概率下的扩展因子,得到了测量结果的扩展不确定度。     

单点校准线性测量系统不确定度的蒙特卡洛法评定模型构建与应用

线性测量系统是化学分析、物理测试领域最普遍的测量系统,按其线性关系的构建和拟合方式,可分为单点校准、双点校准、多点校准(线性拟合)及标准加入法。其中,单点校准常用于色谱分析、滴定分析等分析方法及气体分析、碳硫分析等测量项目。实验引入2个随机效应修正因子或相对随机误差表征各种条件变异及系统波动对校准用标准物质和实际样品测量重复性的影响,提出了蒙特卡洛法(MCM)评定单点校准线性测量系统不确定度的数学模型与方法,并基于惰性气体熔融-热导法测定TC4钛合金中氢含量的示例,系统阐释了MCM的具体评定流程与应用。在实验测量条件下(标准物质重复4次,实际样品重复7次),平均测量结果为w(H)=(20±3)μg/g,k=2,该扩展不确定度评定结果与采用“不确定度传播律”得到被测量估计值测量不确定度的方法(GUM法)相一致。实验所给出的方法和示例可直接应用于气体分析(惰气熔融-红外吸收法/热导法)、碳硫分析(高频感应燃烧红外吸收法)与色谱分析、滴定分析等单点校准线性测量系统的不确定度的评定,一定程度上解决了MCM应用于化学分析领域的模型构建与仪器校准引入不确定度的量值导入等关键问题,有望推动MCM在单点校准、多点校准、标准曲线法、标准加入法等线性测量系统不确定度的评定中得到实质性的应用,进一步促进测量不确定度的应用研究开创新局面。     

火花源光谱法测定钢中微量硼的不确定度评定

对火花源光谱分析法测定中低合金钢中微量硼过程的测量不确定度来源进行了分析。建立了测量过程的数学模型,对测量过程中的修正值、工作曲线线性化、高低标校正等不确定度分量进行了分析,对测量结果的不确定度进行了评定。在评定中发现对样品合成标准不确定度贡献最大的是工作曲线线性因素,其次为修正值中控制样品偏差值引入的不确定度,因此在该方法测定微量B时,工作曲线所用标样、控制样品的选择要慎重,最终计算出了扩展不确定度。     

原子吸收法测定金矿石中金的不确定度评定

针对原子吸收光谱法测定金矿石中金的测试过程, 详细分析了引入的不确定度来源。结果表明,测定结果的不确定度由标准液配制、样品制备、曲线拟合、样品均匀性以及检验重复性等引入的不确定度分量组成, 求得测量结果的标准不确定度和扩展不确定度分别为0.03 μg/g和0.06 μg/g。通过评定得出影响测量准确度的主要因素,需要在以后的工作中严格按照操作规程,不断提高分析测试质量和样品加工质量。     

原子荧光光谱法测定铜精矿中铋的不确定度

根据国标氢化物发生——原子荧光光谱法(GB/T601-2002)对化学分析测量的不确定度的要求,对氢化物发生——原子荧光光谱法测定铜精矿中铋含量的不确定度分量进行了评定,主要从样品称量、试液定容、单标线移液管、原子荧光光谱仪、样品的均匀性、溶解处理及工作曲线的线性拟合等方面进行评定,并评定出合成不确定度、扩展不确定度。     

火花源原子发射光谱法测定钛合金中碳的不确定度评定

根据火花源原子发射光谱法中干扰消除的方法,利用最小二乘法原理,建立碳的工作曲线。讨论了测量过程中不确定度来源,对测量的重复性、工作曲线、标准物质的定值以及干扰元素影响引入的不确定度进行评定,得出钛合金中碳量的测量不确定度。     

发射光谱法测低合金钢中硅结果不确定度评定

用火花源原子发射光谱法测定低合金钢中的硅,并对测定结果的不确定度进行评定,通过的测定过程中的各种不确定度的分析,得到了测定结果的不确定度主要由测量的重复性、工作曲线拟合、高低标校正、标准样品的不确定度、基体不一致性引入的不确定度组成。最后给出了扩展不确定度。     

微量金标准物质定值均匀性检验

利用王水溶样,活性炭吸附—灰化—王水溶解—硫脲提取—原子吸收光谱法测定微量金标准物质(GAu-9b)的30个子样含量,每个子样重复测定3次。分析了天平称量精度、玻璃器皿刻度精度和活性炭吸附率造成的测量不确定度,估算出合成不确定度范围为1.6%~2.2%(A级品),论证了分析测定方法的可行性;对单个样品重复分析结果的可靠性及样品的均匀性进行评估,计算出样品均匀性质量参数为0.77,样品测定结果的相对偏差(RD)均符合地质实验室质量管理规范要求,依此判定该样品的均匀性质量等级为合格。     

硝酸银滴定分析用标准物质研制及不确定度的评定

采用硝酸银高纯试剂为原料，使用电位滴定法，研制出硝酸银滴定分析用水溶液标准物质。以测量值为标准值，可溯源至氯化钠纯度标准物质。特性值的标准不确定度由溶液定值过程、溶液标准物质不均匀性、溶液标准物质不稳定性引入的不确定度等合成。分析结果表明，研制的标准物质具有良好的均匀性和稳定性，并通过与国家标准品量值比对，验证了定值结果的准确性。     

火花直读光谱测定高碳钢中碳元素含量的测量不确定度评定

文章介绍了采用火花直读光谱分析高碳钢中碳的含量,对碳测定值的不确定度分项进行了评估。结果表明,影响测量结果的主要不确定度分量为测量结果重复性的不确定度、工作曲线拟合的不确定度、类型标准化用标准物质定值的不确定度和直读光谱长期稳定性的不确定度。控制影响不确定度的主要因素,可以减少测量不确定度,保证分析结果准确性。该方法也适合高碳钢中其他元素的评定。     

硝酸铵氧化滴定法测定锰铁中锰含量的不确定度评定

通过分析影响硝酸铵氧化滴定法测定锰铁中锰含量不确定度的各种因素和评定各个不确定度分量,计算出合成标准不确定度,最终给出置信因子为2时的扩展不确定度。评定结果表明,样品测量重复性引入的不确定度对总不确定度的影响最大,其次是用标准物质标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液、滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积和称量引入的不确定度。因此为了保证测量结果的准确性和可靠性,应通过规范实验人员操作来降低随机误差对测量不确定度的影响。     

冶金光谱分析用标准物质的不确定度分析

随着仪器分析的大量使用以及在线分析要求的提高,光谱分析标准物质的品种、数量在不断增长［１］。光谱分析标准物质一般是做成块状或圆柱状。目前光谱标准物质定值是在直读光谱分析仪上对样品进行均匀性检验,在认为合格的前提下,由多个实验室采用多种分析方法对粉末样品进行化学分析,用化学分析所得的标准值和标准偏差作为光谱样品的特性量。作为光谱分析标准物质仅给出化学法测量的标准偏差作为不确定度的估计是不够的。实际上,由于化学法是对粉末样品进行测量,而实际使用的样品是块状或圆柱状,样品的均匀程度是在光谱分析仪上对块…     

红外吸收法测定硅铁中碳含量不确定度的评定

依据高频红外碳硫分析仪的工作原理及GB/T 4333.10-2019标准硅铁中碳含量的测定方法要求,针对低w(C)段（0.006 0%～0.025%）硅铁的测量建立数学模型,从样品测量重复性、有证标准物质的不确定度、校准时测量变动、试样称量、仪器显示等多方面评定红外吸收法测定硅铁中碳含量的合成不确定度,并给出评定结果。     

重铬酸钾滴定法测定地质样品中氧化亚铁结果的不确定度评定

对滴定法测定地质样品中氧化亚铁含量的不确定度来源进行了详细分析,对测定过程中的主要不确定度分量进行了合理评定,包括样品和标准物质重铬酸钾的称量引入的不确定度,重铬酸钾的纯度引入的不确定度,容量瓶和滴定管的体积引入的不确定度,相关元素的摩尔质量引入的不确定度以及测量的重复性引入的不确定度。最后合成标准不确定度乘以95%置信概率下的扩展因子2获得测量结果的扩展不确定度。