Ni（naph）2—（i—Bu）6—nAl2Cln催化丁二烯聚合

为了合成低相对分子质量的顺丁橡胶，研究了Ｎｉ（ＮＡＰＨ）２－（ｉ－Ｂｕ）６－ｎＡｌ２Ｃｌｎ（Ｎｉ－Ａｌ）体系催化丁二烯取合中催化剂一和Ａｌ中氯／铝对催化活性的影响。结果表明，Ａｌ／Ｂｄ为（３－１０）×１０＾３时，增加Ｎｉ／Ｂｄ可提高转化率，Ｎｄ／Ｂｄ为５．０×１０＾－５，转化率趋于平稳，本体系催化效率为７２ｋｇ＝ｇ；     

镍、铬、铝交联蒙脱土催化剂的组成对1,2,3,5-四甲苯转化的影响

本文首次合成出一类未见报道的三元金属复合柱交联蒙脱土催化剂（Ｎｉ－Ｃｒ－Ａｌ－ＣＬＭ）。通过镍、铬的改变来调变催化剂的表面酸性与孔结构。用ｘ－射线粉末衍射、吡啶吸附红外光谱测定催化剂的层间距及表面酸类型，并对催化剂中柱化液的Ａｌ３＋、Ｃｒ３＋、Ｎｉ２＋离子的配比，Ａｌ／Ｃｌａｙ比与反应活性相关联，确定了催化剂的最佳组成：Ａｌ／Ｎｉ＋Ｃｒ＝２．０（摩尔比）；Ｎｉ／Ｃｒ＝３／１及Ｎｉ／Ｃｒ＝１／１；Ａｌ／Ｃｌａｙ＝３．０（毫摩尔／克）。     

钨系齐格勒—纳塔催化剂引发丁二烯—苯乙烯共聚合：Ⅰ.高乙烯基丁…

以ＷＣｌ６（Ｗ）为催化剂，分别与四种烷基经催化体系，以苯乙烯、丁二烯为单体，在６０－７０℃下聚合５ｈ，可获得高乙烯基丁苯共聚物，结果表明，以Ｗ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ（Ａｌ）组成的催化体系，在Ａｌ／Ｗ＝３．５（摩尔比），陈化３０ｍｉｎ以上时，活时最高，所得丁苯区聚物［η》＝０．２５－０．６５ｄＬ／ｇ，乙烯基含量大于５０％（摩尔），结合Ｓｔ含量为１０％－４０％（摩尔）。     

钨系齐格勒－纳塔催化剂引发丁二烯－苯乙烯共聚合──Ⅰ．高乙烯基丁苯共聚物的合成

以ＷＣｌ_６（Ｗ）为催化剂，分别与四种烷基铝组成催化体系，以苯乙烯（Ｓｔ）、丁二烯（Ｂｄ）为单体，在６０～７０℃下聚合５ｈ，可获得高乙烯基丁苯共聚物。结果表明，以Ｗ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_２Ｃｌ（Ａｌ）组成的催化体系，在Ａｌ／Ｗ＝３．５（摩尔比），陈化３０ｍｉｍ以上时，活性最高，所得丁苯共聚物［η］＝０．２５～０．６５ｄＬ／ｇ，乙烯基含量大于５０％（摩尔），结合Ｓｔ含量为１０％～４０％（摩尔）。     

胺对镍系催化了二烯聚合规律的影响

以二乙胺为例研究了胺对Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ＋ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系聚合活性和聚合物分子量的影响，并与Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系进行了对比．考察了通常条件下肢的允许含量，讨论了有胺存在时Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ、Ａｌ／Ｂ摩尔比的变化对聚合规律的影响。结果表明：胺的含量高于２０ｐｐｍ时将使聚合活性和分子量降低，提高催化剂用量可以抑制胺的不利影响。     

镧系金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚：苯乙烯和异戊二烯…

采用稀土催化体系Ｎｄ（Ｆ３ＣＯ２）３－ＢｒＣ５Ｈ１１－ＲｍＡｌＨ３－ｍ（Ｎｄ－Ｂｒ－Ａｌ），以甲苯为溶剂，在５０℃恒温水浴中进行苯乙烯和异戊二烯共聚合。结果表明，由Ａｌ（Ｏｃｔ）３或Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３组成的催化体系可制备以顺式－１，４结构为主的共聚物，在后者组成的催化体系中，当Ａｌ／Ｎｄ＝５（摩尔比，下同），Ｂｒ／Ｎｄ＝５时，聚合活性最高。经ＩＲ，ＮＭＲ检测表征了共聚物微观结构。同时，用π－烯丙基     

稀土络合催化剂引发丁二烯的聚合动力学

研究了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｈ－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ催化体系引发丁二烯聚合动力学，得到了聚合速度方程式－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝ｋｐα［ｃ］０［Ｍ］。发现聚合物的Ｍｎ在聚合过程中随着单体转化率的增加而下降。测得了该催化体系的活性中心浓度和有关动力学参数。     

用TiCl_4／MgCl_2－Al（i－Bu）_3合成反－1，4－聚异戊二烯

研究了负载型钛催化剂ＴｉＣｌ_４／ＭｇＣｌ_２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３体系合成反－１，４－聚异戊二烯的基本规律。结果表明，最适宜的聚合条件为：６０℃，Ａｌ／Ｔｉ＝１０（摩尔比），Ｔｉ／Ｉｐ＝２×１０￣（－４）（摩尔比），加料顺序为汽油－Ａｌ－Ｔｉ－Ｉｐ。预聚合可有效地提高催化剂效率，而对聚合物的分子量影响不大。     

球碳衍生物在钕系催化剂催化丁二烯聚合中的应用——催化剂的相态

在Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂ３）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２Ｃｌ（简称Ｎｄ—Ａｌ－Ｃｌ）三元催化体系中加入球碳衍生物Ｃ６０Ｘｎ（Ｘ为某卤素基因），改善了催化剂的相态稳定性，同时对比考察了几种溶剂对Ｃ６０Ｘｎ的溶解性，发现溶解度都比加氢汽油好，以其催化丁二烯聚合，活性也有所提高。     

镧系金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚──苯乙烯和异戊二烯共聚合制备高顺式－1，4嵌段共聚物

采用稀土催化体系Ｎｄ（Ｆ_３ＣＯ_２）_３－ＢｒＣ_５Ｈ_（１１）－Ｒ_ｍＡｌＨ_（３－ｍ）（Ｎｄ－Ｂｒ－Ａｌ），以甲苯为溶剂，在５０℃恒温水浴中进行苯乙烯（Ｓｔ）和异戊二烯（Ｉｐ）共聚合。结果表明，由Ａｌ（Ｏｃｔ）－３组成的催化体系可制备以顺式－１，４结构为主的共聚物；在后者组成的催化体系中，当Ａｌ／Ｎｄ＝５（摩尔比，下同），Ｂｒ／Ｎｄ＝５时，聚合活性最高。经ＩＲ，ＮＭＲ检测表征了共聚物的微观结构。同时，用π－烯丙基型配位机理和返扣配位机理对实验结果进行了定性解释。     

镍,铬,铝交联蒙脱土催化剂的组成对1,2,3,5—四甲苯转化的影响

本文首次合成出一类未见报道的三元金属复合柱交联蒙脱土催化剂（Ｎｉ－Ｃｒ－Ａｌ－ＣＬＭ）。通过镍、铬的改变来调变催化剂的表面酸性与孔结构。用ｘ－射线粉末衍射、吡啶吸附红外光谱测定催化剂的层间距及表面酸类型，并对催化剂中柱化液的Ａｌ＾３＋、Ｃｒ＾３＋、Ｎｉ＾２＋离子的配比，Ａｌ／Ｃｌａｙ比与反应活性相关联，确定了催化剂的最佳组成：Ａｌ／Ｎｉ＋Ｃｒ＝２．９（摩尔比）；Ｎｉ／Ｃｒ＝３／１及Ｎｉ／Ｃｒ＝１／     

镍系新催化剂合成顺丁橡胶的研制

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３．ＯＥｔ２＋ＲＯＨ０体系催化丁二烯聚合的特点，考查了ＲＯＨ／Ｂ摩尔比，Ａｌ／Ｎｉ摩尔比，Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响。     

碳笼烯钕系催化异戊二烯聚合的动力学行为

测定了Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－碳笼烯衍生物（Ｃ６０Ｘｎ）－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化体系引发异戊二烯溶液聚合的动力学行为。在低转化率条件下,体系呈现稳态聚合特征,测量聚合反应速率方程为Ｒｐ＝Ｋｐ［Ｎｄ］＾１．８［Ｍ］０,表观活化能为２７．７ｋＪ／ｍｏｌ。体系具有聚合活性的高温稳定性和准活性聚合的特征。     

溶胶—凝胶法制备超细高纯氧化铝

采用溶胶—凝胶（ｓｏｌ－ｇｅｌ）法制备了超细高纯Ａｌ２Ｏ３。通过考察溶液的初始ｐＨ值、柠檬酸用量、Ａｌ３＋浓度以及反应温度等因素对合成粒子的平均粒径的影响规律，确定了制备氧化铝超细粒子的工艺条件：ｐＨ＝０．４０，ＣＯＡｌ３＋＝０．１ｍｏｌ／Ｌ～０．２ｍｏｌ／Ｌ，ＣＯＡｌ３＋：Ｃｏｃｉｔ＝１∶３，Ｔ＝７０℃。本法制备的氧化铝超细粒子为球形，平均粒径为１４ｎｍ，纯度达９９．９８％。     

金—钼酸盐—丁基罗丹明B体系显色反应研究

研究了在高氯酸和聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，金与钼酸盐和丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）的显色反应。其适宜条件ＣＨＣｌＯ４＝１．５ｍｏｌ／Ｌ，ＣＭｏＯ２－４＝９．１×１０－４ｍｏｌ／Ｌ，ＣＢＲＢ＝３．８×１０－５ｍｏｌ／Ｌ及０．０８％ＰＶＡ。金钼杂多酸—丁基罗丹明Ｂ离子缔合物的最大吸收位于５７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为３．３６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，金量在０～４０μｇ／Ｌ范围内服从比尔定律，测定极限（Ｓ／Ｎ＝３）０．９０μｇ／Ｌ（ｎ＝１０），对于２８μｇＡｕ（Ⅲ）／Ｌ测定的相对标准偏差２．１％（ｎ＝７）。缔合物至少可稳定５ｈ，摩尔比Ａｕ∶ＢＲＢ＝１∶３。考察了４４种共存离子的影响，大多数常见离子不干扰，用活性炭分离富集金，对砂矿和炭粉中金的测定，结果满意。     

新型高效催化剂气相聚合制备聚乙烯

综合报道了新型乙烯气相聚合ＭＧ型催化剂的制备及其聚合反应性能。研究了采用浸渍反应法制备含ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２／ＺｎＣｌ２／ＳｉＯ２醇／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３的ＭＧ－４型高效催化剂。在压力１．０ＭＰａ下,乙烯聚合催化效率高达４４５￣８８４ｋｇＰＥ／ｇＴｉ,制得了表观密度≥ｇ／０．３７／ｃｍ＾３、重均颗粒分布（２０￣２００目）≥９７．７％、颗粒状态良好的聚乙烯。用ＤＳＣ、ＳＥＭ、ＷＡＸＤ对聚合产物进行了     

合成二氧化氯的催化剂

在高活性且低失活速率催化剂的存在下，可由亚氯酸钠溶液制备二氧化氯。适宜催化剂为含Ｌａ２Ｏ３和Ｎｄ２Ｏ３的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３或钯和其它铂族金属（例如Ｐｄ＋Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３）或钯和ＩＢ族金属（例如Ｐｄ＋Ａｕ／Ａｌ２Ｏ３）催化剂。     

利用1H-核磁共振谱计算环化丁苯橡胶的环化度和溶剂参与量

对环化丁苯橡胶的＾１Ｈ－核磁共振谱进行归属分析,并推导出计算环化度和溶剂参与量的公式。设环化丁苯橡胶的＾１Ｈ－核共振谱图中化学位移为７．０,５．４,４．９和３．０￣０处的峰强度分别为Ａ,Ｂ,Ｃ和Ｄ,则环化丁苯橡胶中丁二烯总物质的量（Ｘ）＝（Ｂ＋Ｃ＋Ｄ－２Ａ）／７．１,未环化的丁二烯物质的量（Ｙ）＝Ｂ／２＋Ｃ／４,参与反应的二甲苯物质的量（Ｚ）＝（１７．５Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｄ）／４６．５,环化度（Ｐ）＝１     

镍催化体系合成低分子聚丁二烯

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ体系合成低分子聚丁二烯,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比、Ａｌ／Ｎｉ摩尔比、Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比、Ｃ８Ｈ１７ＯＨ／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响。实验结果表明,该体系在Ａｌ／Ｂ比于０１５～０３０之间时,随着Ａｌ／Ｂ比的降低,聚合活性下降,聚合物分子量也降低。由于辛醇的作用,聚丁二烯的特性粘数最低可降至０５ｄＬ／ｇ。Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合活性及聚合物分子量的影响显著,Ａｌ／Ｂｄ比、Ｎｉ／Ｂｄ比、Ｃ８Ｈ１７ＯＨ／Ｂ比对其影响不大     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究 Ⅻ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－三氯化钕络合物－三异丁基铝体系催化丁二烯聚合的活性

研究了聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］（ＰＳＭ）载体－三氯化钕（ＮａＣ１３）络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系催化丁二烯聚合的活性与ＰＳＭ转化率和ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物组成的关系。实验结果表明，ＰＳＭ转化率为１８．１％～５３．４％，对ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系的活性基本上无影响。低功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３络合物的活性优于高功能团含量的ＰＳＭ·ＮｄＣｌ３。该络合物中Ｎｄ含量为４．５×１０（－４）ｍｏｌ／ｇ左右时，体系的催化活性最佳。体系的活性随引入的Ｌｅｗｉｓ酸的种类和用量的不同而改变。