邻茴香醛的绿色合成研究

利用廉价易得的邻羟基苯甲醛、伯胺及碳酸二甲酯等为原料,在温和条件下,采用了缩合、亲核取代及水解反应合成了目标化合物邻茴香醛。经过筛选实验研究,确定了合成邻茴香醛的最佳条件为：邻羟基苯甲醛缩正丁胺/DMSO/KOH/85℃/24h。与已见报道方法的收率60%-70%比较,该合成方法的收率有大幅度提高,最大收率达到了81%,并且该方法具有绿色、环保的特点。通过1H NMR、13C NMR谱及元素分析对产物进行了表征,结果与目标化合物相符。     

2,2-二氟-1,3-苯二氧戊环-4-甲醛的合成

标题化合物是合成杀菌剂咯菌腈的重要原料,考察了以邻香兰醛为原料制备2,3-二羟基苯甲醛,然后与二氟二氯甲烷反应直接合成得到目标中间体的方法。通过优化反应条件,得到最佳反应条件为0.5 mol/L双氧水、3.5 mol/L氢氧化钠、反应温度为60℃,水解得2,3-二羟基苯甲醛。再以DMSO为反应溶剂,3.0 mol/L二氟二氯甲烷在80℃下通过环合反应得到标题化合物,总收率为75%,纯度为97%。     

邻氟苯甲腈的合成研究

以邻甲苯胺为原料 ,采用四步反应法合成邻氟苯甲腈。 (1)邻甲苯胺经西曼反应合成邻氟甲苯 ,收率 6 5 % ;(2 )邻氟甲苯经氯化、水解得到邻氟苯甲醛 ,以过氧化苯甲酰为氯化引发剂 ,氧化锌为水解催化剂 ,收率 80 % ;(3)邻氟苯甲醛经肟化反应得到邻氟苯甲醛肟 ,收率 87% ;(4)肟用乙酸酐脱水合成出邻氟苯甲腈 ,收率 76 % ,产品质量分数大于 99%。     

超声波催化和相转移催化合成羟基苯甲醛

采用相转移催化法与超声波催化法催化,合成邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛,超声波催化使总羟基苯甲醛收率达到７７％,用叔胺和季铵盐做为相转移催化剂,总醛收率达到６０％以上,并给出了最佳反应条件。     

2-羟基-4'-氯查尔酮的合成

以邻羟基苯甲醛和对氯苯乙酮为原料,乙醇为溶剂,氢氧化钾为催化剂合成了2-羟基-4'-氯查尔酮。通过正交实验研究了原料配比、反应时间及催化剂浓度对反应的影响。碱性催化合成的优化工艺条件为:原料配比n(邻羟基苯甲醛)∶n(对氯苯乙酮)=1.0∶1.3,反应时间为6.0 h,催化剂氢氧化钾的质量百分比浓度为20%(用量为30 mL)。优化工艺条件下的产品收率96.6%。产品经IR光谱分析、元素分析及熔点测定确证。     

邻(对)羟基苯乙烯酮的合成

介绍了邻（对）羟基苯乙烯酮的制备方法。该法采用丙酮和邻（对）羟基苯甲醛在稀碱存在下，于20℃-25℃进行醛酮缩合反应，合成工艺简单，收率高。用^1HNMR,^13CNMR分析，产品纯度高。     

基于Friedel-crafts反应合成邻羟基苯乙酮衍生物

以2,4-二甲氧基苯胺为原料,通过N-乙酰化保护、 Friedel-crafts反应,合成了邻羟基苯乙酮衍生物。并对Friedel-crafts反应条件进行优化,优化后的反应收率达90%。目标产物经1H NMR、13C NMR、IR和质谱方法进行了确证。对Friedel-crafts反应机理进行了分析,研究了主要的副产物,为化合物的合成提供理论指导。     

一种姜黄素类天然化合物的全合成研究

基于姜黄素类天然化合物1-(4′-羟基-3′-甲氧基苯基)-7-(4″-甲氧基)-5-羟基-3-庚酮的多种生物药理活性,对其合成方法进行了探索。以香草醛和和茴香醛为原料,经过Knoevenagel反应、还原、酯化、氧化和缩合等主要反应,合成了目标化合物,并针对各步反应条件进行了优化,反应总收率为12.1%;目标产物及中间体的结构均经过质谱和1 H NMR核磁共振波谱进行了表征。该合成方法具有原料廉价易得、操作简便等优点,具有较高的工业价值。     

金属卟啉仿生催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲醛

针对目前邻硝基苯甲醛（ONBD）生产方法中存在环境污染和设备腐蚀严重等问题,研究了一种金属卟啉仿生催化氧气液相氧化邻硝基甲苯（ONT）绿色合成邻硝基苯甲醛的新方法。考察了不同金属卟啉催化剂对上述反应的影响,发现催化剂的中心金属离子种类及环外取代基的种类和位置对催化剂的性能均有不同程度的影响。系统地考察了反应时间、碱浓度、反应温度等因素对反应的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,以2×10^-6 mol·L^-1 的 T(o-Cl)PPZn为催化剂,在5 mol·L^-1NaOH-甲醇溶液中于40℃、1.5 MPa的条件下反应4 h,邻硝基甲苯的单程转化率可达47.8%,邻硝基苯甲醛的选择性和收率分别达到54.2%和25.9%。     

催化氧化邻羟基甲苯制备邻羟基苯甲醛的热力学分析

引言邻羟基苯甲醛(o-hydroxybenzaldehyde,OHBA)是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药工业[1-2]、农药[3-5]、食品香料与香精、电镀[6]、石油化工和合成纤维等领域。目前合成邻羟基苯甲醛的方法很多,从原料的角度主要可以分为以邻羟基苯甲醇、邻羟基苯甲酸、苯酚和邻羟基甲苯为原料的合成方法[7]。其中由于邻羟基甲苯廉价易得,且以其为原料的空气/氧气直接氧化法[8-12]环境污