铁镍双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n的合成、晶体结构及磁性EI北大核心CSCD

使用K3[Fe(CN)6]提供氰基阴离子和Fe2+阳离子,与Ni(Ac)2·4H2O和2,2’–联吡啶(2,2’–bpy)在水热条件下反应制备了氰基桥连的双金属铁镍配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n(1),用红外光谱、热重分析和X射线衍射对其进行表征。结果表明:在配合物1中,[Fe(2,2’–bpy)2]2+阳离子和[Ni(CN)4]2–阴离子通过氰基桥联形成Fe2+、Ni2+离子交替存在的一维锯齿链[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n,热重分析显示,双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n有较好的热稳定性,磁性测量表明,配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n中金属铁镍离子间存在强的反铁磁相互作用。     

铁镍双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n的合成、晶体结构及磁性

使用K_3[Fe(CN)_6]提供氰基阴离子和Fe~(2+)阳离子,与Ni(Ac)_2·4H_2O和2,2’–联吡啶(2,2’–bpy)在水热条件下反应制备了氰基桥连的双金属铁镍配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)_4]_n(1),用红外光谱、热重分析和X射线衍射对其进行表征。结果表明:在配合物1中,[Fe(2,2’–bpy)_2]~(2+)阳离子和[Ni(CN)_4]~(2–)阴离子通过氰基桥联形成Fe~(2+)、Ni~(2+)离子交替存在的一维锯齿链[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n,热重分析显示,双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n有较好的热稳定性,磁性测量表明,配合物[Fe(2,2’–bpy)_2Ni(CN)_4]_n中金属铁镍离子间存在强的反铁磁相互作用。     

邻苯二甲酸桥联的双核Zn配合物的水热合成

利用水热合成法,以邻苯二甲酸(H2phth)为第一配体,二齿螯合配体2,2’-联吡啶(2,2’-bipy)作为第二配体,与d10金属Zn合成混配配合物[Zn(2,2’-bipy)(H2O)(phth)]2(1),[Zn(2,2’-bipy)(H2O)(phth)]2.2H2O(2)。通过X-射线单晶衍射方法等确定配合物的组成和结构。配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,配合物2属于单斜晶系,P2(1)/n空间群。配合物1,2是邻苯二甲酸以不同配位模式桥联的Zn-phth的双核结构配合物,通过非共价键作用力的作用形成2D结构。用热分析方法研究了它们的热稳定性。     

以联吡啶为配体的新型钴配合物的合成、结构及性质

以2,2’-联吡啶(BIPY)和苯甲酸钠为共原料,和氯化钴反应合成了一种新型的钴配合物[Co(BIPY)(C_6H_5COO)_2],并通过扩散法得到了该配合物的单晶。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对该配合物进行了结构表征。晶体结构表明:该分子结构中,钴配位中心分别与一个2,2’-联吡啶和两个苯甲酸配位。我们还对该配合物的热稳定性进行了研究。     

2,2'-联吡啶钴配合物的合成及其结构表征

以2,2'-联吡啶为配体,用水热法与Co~(2+)合成了一个新颖金属配合物[Co(2,2'-bpy)_2CO_3](2,2'-bpy=2,2'-联吡啶)。并对配合物进行了元素分析,红外光谱的表征,通过X-射线单晶衍射技术测定了它的晶体结构。配合物[Co(2,2'-bpy)_2CO_3]是单核小分子,不存在分子间氢键作用和π-π堆积作用。     

以二吡啶胺为配体的新型钴配合物的合成及结构

以2,2’-二吡啶胺(Hdpa)和对氨基苯甲酸钠(PABA为4-氨基苯甲酸阴离子)为原料,和氯化钴反应合成了一种新型的钴配合物[Co(Hdpa)2(PABA)]Cl(CH3OH),并通过扩散法得到了该配合物的单晶。通过单晶衍射、元素分析、红外光谱、质谱(ESI)对该配合物进行了结构表征。晶体结构表明:该配合物为阴离子-阳离子型化合物。     

Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与2,2′-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注。文中采用水热合成法,以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140℃得到3种相应过渡金属配合物。依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构。研究结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3∶2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2∶2型配合物。     

以二吡啶胺为配体的两种新型配合物的合成及结构

以2,2’-二吡啶胺(Hdpa)和邻甲基苯甲酸(o-Hmba)为原料,分别和氯化镍、氯化钴反应生成了两种新型的镍、钴配合物[M(Hdpa)2(o-mba)]Cl(M=Ni、Co),并通过扩散法得到了配合物的晶体。通过X-射线单晶衍射、元素分析对配合物进行了结构表征。晶体结构表明:这两种配合物为同构的阳离子-阴离子型化合物。我们还对这两种配合物的质谱(ESI)进行了研究。     

Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与2,2'-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注.文中采用水热合成法,以2,2'-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140 ℃得到3种相应过渡金属配合物.依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构.研究结果表明:2,2'-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3:2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2:1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2:2型配合物.     

一个新型的含氮配体镉配合物的合成、结构与表征

在水溶剂中,采用水热法合成了含氮配体镉配合物[Cd(bipy)Cl2]n(bipy=2,2’-联吡啶)。采用X射线单晶衍射和元素分析等方法对配合物进行了表征。X射线单晶衍射表征结果表明,该配合物晶体属于单斜晶系。镉离子是六配位的,与两个氮原子和四个氯离子配位。镉离子和氯离子配位形成一个无限的链状结构。研究了该配合物的荧光发射性质。该配合物的荧光发射峰在360nm。     

稀土-β-二酮配合物的合成及其光谱性质的研究

以二苯甲酰甲烷(DBM)和2,2’-联二吡啶(BIPY)为配体,采用乙醇-水溶液析出法合成了三种稀土-β-二酮配合物:Gd(DBM)3BIPY、Sm(DBM)3BIPY、La(DBM)3BIPY。通过元素分析、MS、IR对配合物进行了表征,初步研究了这些配合物的紫外光谱性质。研究表明:配体DBM以烯醇式异构体与金属离子螯合,受螯合效应的影响,配体的IR、UV特征吸收峰均发生红移,染料在340nm-400nm近紫外区有强烈的电子吸收。     

Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3的合成与荧光光谱

本工作首次合成了Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3(DMBM=二对甲氧基苯甲酰甲烷,2,2′-bipy-2,2′-联吡啶)。通过元素分析、热谱、电导率、红外和拉曼光谱、质子核磁共振谱对所合成化合物进行了表征。在77K测定了固体配合物的激发光谱和发光光谱。光谱数据说明配合物含有两种Eu(Ⅲ)格位。配合物中三种配体在Eu(Ⅲ)周围的分布情况略有不同,显示出不同的晶体场效应。光谱数据表明,配合物中Eu(Ⅲ)格位属于非中心对称的点群C_1或C_3或C_2。     

基于对甲苯磺酰-L-谷氨酸配体构筑的Zn(Ⅱ)发光材料的合成及性能研究

合成了基于锌(Ⅱ)盐、对甲苯磺酰谷氨酸(H_2tsgluO)与4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)的发光材料配合物Zn(tsgluO)(4,4’-bipy)·3(H_2O)(1)。采用元素分析、红外光谱表征了其组成。此外,研究了这个配合物的荧光性能和热稳定性。结果表明该配合物具有较强的荧光性质,是很有潜力的电子发光材料。     

2，2′，2″-三氨基乙基胺-咪唑的对称异双核配合物的合成及电化学性质

合成了2,2′,2″-三氨基乙基胺(tren)Schiff碱和咪唑为配体的2个铜(Ⅱ)单核配合物[(tren)Cu](ClO4)2、[(tren)Cu-imH](ClO4)2,以及一个对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(tren)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征。采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明:Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力。在水溶液中咪唑桥异双核配合物较稳定,未发生断裂。     

N,N'-二甲基-5-硝基-2,2'-联咪唑锌（Ⅱ）配合物的合成，表征及与DNA相互作用

以直接合成法合成了N,N'-二甲基-5-硝基-2,2'-联咪唑(NO2Me2biim)的锌(Ⅱ)配合物,利用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、固体荧光光谱、摩尔电导率和热重分析等方法对配合物的组成和结构进行了表征。以电子光谱、荧光光谱和粘度法研究了配体NO2Me2biim及配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用机制,研究表明配体NO2Me2biim和配合物与ct-DNA以嵌插模式进行相互作用。     

[Cu（bpy）（H2O）（mal）]·H2O配合物的拓扑结构及磁性研究

应用溶液法合成标题配合物[Cu(bpy)(H2O)(mal)].H2O(bpy=2,2’-联吡啶,mal=丙二酸)。通过X射线衍射法测定配合物的晶体结构,其晶体学数据如下:三斜,P-1,a=7.132(1),b=10.404(2),c=10.694(2);α=105.85(3)°,β=104.53(3)°,γ=105.28(3)°,V=690.4(2)(3),Dc=1.721 g.cm-3,Z=2。在标题化合物中,中心Cu(Ⅱ)离子配位数为5,构成CuN2O3四方锥配位模式。并对其进行红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射、差热、磁性等表征。配合物的3D拓扑分析可简化含有(4,6)-双节点fsc拓扑网络,配合物在2～300 K区间遵循韦斯定理χm(T-0.27)=0.85cm3.K.mol-1,磁性测试结果表明Cu2+离子之间存在铁磁作用。     

稀土铈-对甲基苯甲酸-2，2-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性能

合成了铈-对甲基苯甲酸-2,2-联吡啶三元固体配合物。利用元素分析、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、热重分析(TGA)和荧光光谱等手段研究了配合物的结构和性质。结果表明配合物的组成为[Ce(PTA)0.75(BPY)].3.8H2O,荧光光谱表明配合物都具有较好的荧光特性,且发射谱线很窄,主发射峰为Ce3 的5D4→7F6跃迁,具有很高的荧光强度,研究表明合成的新型稀土配合物是一种良好的发光材料。     

2,2'''',2"-三氨基乙基胺-咪唑的对称异双核配合物的合成及电化学性质

合成了2,2',2″-三氨基乙基胺(tren)Schiff碱和咪唑为配体的2个铜(Ⅱ)单核配合物[(tren)Cu](ClO4)2、[(tren)Cu imH](ClO4)2,以及一个对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(tren)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征.采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力.在水溶液中咪唑桥异双核配合物较稳定,未发生断裂.     

钐、镝-2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶三元配合物的合成及Dy3+的荧光性质研究

合成了钐、镝与2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶的三元配合物.通过元素分析、稀土配合滴定及TG-DTG分析,确定了配合物组成为:REL3L'·C2H5OH(RE=Sm,Dy;L=2-噻吩甲酸,L'=2,2'-联吡啶);摩尔电导数据表明,此配合物为非电解质;测定了配体及配合物的红外光谱,表明配体2-噻吩甲酸中的羧基氧与稀土离子配位,2,2'-联吡啶上两个氮原子与稀土离子配位.还研究了Dy3 配合物的荧光激发和发射光谱.     

[Ni(bipy)_3]_2·4Cl·9H_2O配合物的合成、表征及其晶体结构

在醇水溶液中合成了标题配合物[Ni(bipy)3]2·4Cl·9H2O,(bipy=2,2′-bipyridine)。进行了元素分析、红外光谱、X-射线衍射等表征。结果表明此配合物属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=1.3433(3)nm,b=2.2508(5)nm,c=2.3799(5)nm,β=105.48(3)°,V=6.935(2)nm3,Z=4,Dc=1.408g/cm3,μ=1.096mm-1,F(000)=2800。配合物中的每个金属镍离子与3个2,2′-联吡啶的6个氮配位,形成六配位的变形八面体。配合物通过O-H…O氢键构建为三维超分子。