新型配体的NBR加氢催化体系

以含磷、氢、氧和硫元素的化合物为配体，分别与三氯化铑水合物形成配位催化剂，并以此对NBR进行加氢。结果表明：以含磷、氢、氮和硫元素的化合物为配体与铑金属离子的配位形成的催化剂对NBR加氢具有不同的活性；研制出用于NBR加氢的新型双配体催化剂（Rh－N－T），其加氢度可达96％以上，而且具有良好的空气稳定性。     

NBR溶液加氢技术及HNBR化学改性

综述了NBR溶液加氢技术,主要介绍NBR溶液加氢的主要研究方法,包括铑系催化剂、钌系催化剂、钯系催化剂以及其他类型的NBR加氢催化剂体系。另外介绍了近年来通过分子设计改性HNBR性能的最新研究成果。     

新型Rh-Ru双金属催化剂对NBR加氢动力学的研究方法

设计了一种通过质量流量计自动记录气－液催化加氢反应动力学装置，用于丁腈橡胶（NBR）加氢动力学的研究，具有灵敏，方便和准确的特点。这种测量系统在保持压力恒定的条件下，可从质量流量计上连续地显示气体的瞬时流量和累积消耗量，通过计算机联机记录并进行数据处理，研究其动力学行为。用这个系统对比了RhCl(PPh3)3催化剂和RuCl2(PPh3)3催化剂的混合物与自行开发的铑钌双金属催化剂对NBR加氢的瞬时速率，同时测定了新型铑钌双金属催化剂对不同浓度NBR加氢的氢气瞬时速率和累计流量与时间的关系。另外比较了化学分析法和流量计法测定的NBR加氢度。表明本方法是一种方便，可行的NBR加氢动力学研究方法。     

铑-钌双金属配合物催化加氢NBR胶乳

用自制的铑-钌双金属配合物催化剂对NBR乳液进行加氢反应,体系中加入适量的共溶剂以提高催化加氢效率.研究结果表明,NBR胶乳中聚合物浓度为1.81 ×10-2g/mL、催化剂用量为NBR胶乳质量的0.25%、反应温度为145℃、氢气压力为1.4MPa,以丙酮/氯苯(体积比为1/1)为共溶剂时,NBR胶乳的氢化率随加氢时间的增加而增加,12 h后氢化率达到82.1%.傅里叶红外光谱仪分析结果表明,氢化丁腈橡胶中的双键含量减少,腈基含量没有变化,因此其耐油性能未受到影响.     

FRIPP新型石蜡加氢精制催化剂研究进展

介绍了FRIPP石蜡加氢技术概况以及新型石蜡加氢精制催化剂研制和工艺研究方面取得的新进展,工艺研究表明,新研制的球形石蜡加氢催化剂具有较好的活性和稳定性,加氢产品的易碳化物、稠环芳烃和安定性指标符合食品石蜡国家标准.     

CR/NBR并用胶热氧老化性能研究及其寿命预测

研究了氯丁橡胶(CR)/丁腈橡胶(NBR)并用比对其硫化胶力学性能和耐热空气老化性能的影响。结果表明,当CR/NBR并用比为80/20时,并用胶力学性能最好;CR具有优异的耐空气老化性能,加入NBR使CR/NBR并用胶耐空气老化性能降低;以拉断伸长率做寿命预测评价指标,通过Arrhenius方程推算出了CR/NBR并用胶不同温度下的预期使用寿命。     

丁腈橡胶的催化加氢反应

以三(三苯基磷)氯化铑(简称Rh)为催化剂、氯苯为溶剂,在高压釜中对丁腈橡胶(NBR)进行加氢反应,制得了氢化丁腈橡胶(HNBR),考察了Rh/NBR(质量比)、胶液质量分数、氢气压力、反应温度和反应时间对加氢度的影响.结果表明,在Rh/NBR为150×10-6～200×10-6、胶液质量分数为4％ ～6％、氢气压力为...     

新型双金属催化剂氢化丁腈橡胶表观活化能的测定

采用了一种新型铑钌双金属加氢催化剂及自行设计的微机自动化质量流量计测量系统,研究了丁腈橡胶(NBR)的加氢动力学行为,结果表明,NBR加氢反应在110～160℃的表观活化能为54．9kJ／mol。     

NBR/PVC TPV与NBR/PVC共混胶的性能对比研究

以丁腈橡胶(NBR)和聚氯乙烯(PVC)树脂为基础材料,采用动态硫化和熔融共混的方法分别制备了NBR/PVC动态硫化热塑性弹性体(TPV)与NBR/PVC共混胶,并对TPV和共混胶的高温拉伸性、耐热空气老化性、耐油性以及动态力学性能进行了对比研究。研究结果表明,室温下,NBR/PVC TPV的拉伸强度高于共混胶的;温度高于50℃时,共混胶的拉伸强度则高于TPV的。在测试温度下,NBR/PVC TPV的断裂伸长率始终低于共混胶,两种材料在120℃时都失去使用价值。NBR/PVC TPV的耐热空气老化性能和耐3#标准油性能优于NBR/PVC共混胶的。NBR/PVC TPV初始弹性模量较高,共混胶的损耗因子峰值高于TPV的,两种材料损耗因子峰值温度基本相同。     

铑-钌双金属催化剂用于丁腈橡胶加氢最佳工艺参数

用作者研制的铑 -钌双金属配位化合物催化剂 (BMSC)对丁腈橡胶溶液进行均相加氢 .采用正交设计方法 ,考察温度、压力、催化剂用量和反应时间对加氢度的影响 ,并用极差分析方法对正交试验结果进行分析 ,得到了最佳的加氢工艺参数 .在反应温度为 145℃、氢气压力 1.2MPa、反应 4h的条件下 ,催化剂用量为NBR胶重的 0 .2 5 % ,产物加氢度可达 98%以上 .     

Improved stability of a bimetallic Ni-Pt catalyst for hydrogenation of acetophenone and substituted derivatives

The hydrogenation of acetophenone and its derivatives was studied using several supported Ni catalysts. Ni supported on zeolite Y catalyst offered the best hydrogenation activity. However, the activity of this catalyst decreases significantly on recycle and the extent of deactivation differs with respect to the substrate investigated. It is shown in this paper that a bimetallic Ni-Pt catalyst gives improved stability on recycle for hydrogenation of acetophenone and its derivatives. The role of zeolite Y support and a strong synergistic effect in a bimetallic Ni-Pt catalyst has been discussed.     

贮氢合金催化丁腈橡胶加氢动力学及加氢机理

详细研究了空气气氛下、30～60℃、 THF溶液中贮氢合金催化丁腈橡胶双键加氢的宏观动力学.通过一系列不同反应温度下的实验结果获得了贮氢合金催化丁腈橡胶加氢反应的表观活化能(48.74 kJ•mol^-1),较低的表观活化能表明在贮氢合金催化丁腈橡胶溶液加氢反应中,反应物较易活化且反应具有较低的温度敏感性.利用IR和¹HNMR研究了贮氢合金催化丁腈橡胶双键加氢的选择性,结果表明1,4-BD单元较1,2-BD单元优先加氢,同时给出了trans-1,4-BD和1,2-BD加氢的动力学研究结果.根据动力学及其他研究结果提出了可能的反应机理,该机理较好地解释了反应中出现的现象.     

贮氢合金催化丁腈橡胶溶液加氢反应工艺条件的研究

研究了各种反应条件对贮氢合金MINi5-x（CoMnAl）x的氢化物对丁腈橡胶溶液双键加氢的影响。随着反应温度升高氢化度也提高；当舍金氢化物超过理论用量的2倍时，氢化度与催化剂的用量无关；氢化度与反应时间不是简单的线性关系；关于溶剂的影响，发现溶剂为氯仿时无加氢反应发生，而在四氢呋喃中则可得到具有较高氢化度的产物。此外还发现丁腈橡胶氢化度受反应气氛、氢压等因素的影响。     

Bimetallic catalysts for the hydrogenation of aromatic nitro compounds

The catalytic activity of bimetallic Pd-Ni, Pd-Cu, and Pd-Ag catalysts in the reaction of nitrobenzene hydrogenation was studied. It was found that the rate of hydrogenation on the bimetallic catalysts was higher than that on palladium metal (palladium black), and it depended on catalyst preparation pro cedures. The catalytic activity of the bimetallic systems increased in the order Pd-Cu< Pd-Ag ? Pd-Ni.     

Tailoring of activity and selectivity using bimetallic catalyst in hydrogenation of succinic acid

The liquid phase hydrogenation of succinic acid (SA) to γ-butyrolactone (GBL) and 1,4-butanediol (BDO) was investigated using ruthenium–cobalt bimetallic catalysts in a semi-batch slurry reactor. The doping of ruthenium (up to 1%) with cobalt resulted in increase (3–4 times) in the overall hydrogenation activity indicating a strong synergistic effect. Ru–Co bimetallic catalyst also influenced the product distribution by promoting specific hydrogenation steps in the overall reaction scheme. Based on the observed catalyst activity results, a speculative reaction pathway for cobalt as well as for ruthenium–cobalt catalyzed hydrogenation of succinic acid has been proposed.     

Catalytic hydrogenation of nitrile rubber using palladium and ruthenium complexes

The catalytic hydrogenation of acrylonitrile‐butadiene copolymer (nitrile rubber, NBR) using Pd(OAc)₂ or RuCl₂(PPh₃)₃ catalysts has been investigated in order to produce a totally saturated nitrile rubber. The hydrogenation of NBR is effective with both catalysts and achieved total conversion under the appropriate reaction conditions. In the case of palladium the effects of reaction parameters such as reaction temperature, pressure, time, catalyst concentration, and NBR concentration have been investigated. Even though both ruthenium‐ and palladium‐based catalysts are effective in the production of HNBR, the former requires harsh reaction conditions and has the drawback of gel formation under high conversion, motivating the migration to RuCl₂ (PPh₃)₃ as an alternative catalyst. The degree of hydrogenation was determined by IR and NMR spectroscopy. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007     

水介质下金属基催化剂催化糠醛加氢的研究进展

糠醛是连接生物原料和生物炼制工业的桥梁。糠醛在水介质中的还原性转化是制备各种精细化学品的重要途径,经多相催化剂催化可以得到大量的下游产品,如(四氢)糠醇、 2-甲基(四氢)呋喃、内酯、乙酰丙酸盐、环戊酮、环戊醇等。催化剂的活性主要取决于金属及载体的性质,以及温度、时间、溶剂和压力等反应条件。本文针对不同的非贵金属(Cu、Ni和Co)和贵金属(Pd、Ru、Pt和Au)基催化剂对糠醛加氢制备环戊酮和环戊醇的研究进展进行了综述,Ru、Pd、Au和Cu基催化剂较其他催化剂有更高的选择性,Cu-Ni双金属催化剂具有优异的催化活性和选择性,但稳定性有待提高。对金属表面发生氢化反应的机理进行了探讨,结果表明：水介质和较弱的路易斯酸性位点在环重排的反应中起关键作用,同时提出了糠醛在水介质中的加氢反应的未来研究方向。