铁系亚胺基配合物催化乙烯齐聚表观动力学

考察了4种具有电子效应差异的铁系亚胺基配合物2,6-二[(2-甲基-4-甲氧基-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-二[(2,4-二甲基-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁、2,6-二[(2-甲基苯胺)乙基]吡啶二氯化铁和2,6-二[(2-甲基-4-溴-苯胺)乙基]吡啶二氯化铁,在不同反应温度、乙烯压力和催化剂用量下乙烯齐聚的表观动力学行为。在20～50℃、0 3～1 0MPa条件下,这4种配合物所制备催化剂的反应速率随反应温度升高、乙烯压力增大而提高,而随着催化剂浓度的增大,反应速率反而降低。利用简化的表观动力学方程,求出了催化剂的表观活化能和表观速率方程。     

负载杂多酸催化苯与丙烯合成异丙苯 Ⅱ. 负载杂多酸对苯与丙烯烷基化反应的催化作用

考察了负载杂多酸对苯与丙烯烷基化反应的催化性能,发现磷钨酸和硅胶是较好的活性组分和载体。以负载磷钨酸为催化剂,考察了负载量、活化温度、反应温度及丙烯分压对催化剂活性和选择性的影响。结果表明,负载量(质量分数)在20%～30%、活化温度200～300℃时,催化剂表现出较为理想的活性和选择性;反应温度低于70℃或丙烯分压高于0 3MPa时,活性受控于催化反应速率;反应温度高于90℃或丙烯分压低于0 3MPa时,活性受控于丙烯在苯中的溶解速率。     

AB-97型分子筛催化剂上苯与乙烯烷基化Ⅱ.副产物二甲苯的生成规律

在AB -97型分子筛催化剂上对苯 /乙烯烷基化制乙苯的重要副产物二甲苯的生成规律进行了系统研究 ,建立了反应动力学模型。降低温度及乙烯分压可抑制二甲苯的生成 ,并提出了二甲苯生成的机理。试验证实了结焦过程生成的微量游离氢的存在是生成二甲苯的必要条件。二甲苯生成反应的模拟计算结果与工业生产的结果相吻合 ,二甲苯的质量分数可控制在 0 2 %以内。     

酸性离子液体在乙醇脱水反应中的应用

以浓硫酸和几种酸性离子液体为催化剂,对乙醇脱水制乙烯反应进行了研究。探讨了催化剂类型、反应温度、乙醇流量等因素对反应的影响。实验结果表明,180℃时,以酸性离子液体1-丁磺酸基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([HSO3-BMIM]HSO4)为催化剂,乙醇的转化率(73.8%)及乙烯的选择性(86.6%)与浓硫酸为催化剂时相似,而酸性较弱的离子液体催化乙醇脱水反应的效果较差。在120～220℃范围内,[HSO3-BMIM]HSO4催化乙醇脱水反应时乙醇转化率及乙烯选择性随反应温度的升高而增加;在一定的乙醇流量范围(1.0～8.0mL/h)内,反应温度为180℃时乙醇转化率及乙烯选择性随乙醇流量的增大而降低,而在220℃时,乙醇转化率及乙烯选择性则变化不大,反应200h内乙醇转化率及乙烯选择性都保持在96%以上。     

气相法聚乙烯催化剂QCP-02的反应行为及反应动力学

采用微机控制的气相搅拌床反应器对实验室自制的还原型铬催化剂ＱＣＰ－０２进行了聚合反应行为和动力学研究。讨论了还原剂种类以及聚合反应的温度和压力对催化剂的活性和所生成产品性能的影响。当反应压力为０９～１６ＭＰａ时,最大聚合反应速率与乙烯压力呈一级动力学关系,并据此求出反应温度为８０～９５℃时ＱＣＰ－０２催化剂上乙烯均聚反应的表观活化能。     

液相氧化制备间硝基苯甲酸

间硝基甲苯经液相模拟空气氧化制得间硝基苯甲酸。重点讨论了催化剂用量、反应温度和氧气浓度对反应速度的影响。在温度130～145℃、催化剂用量8～12g／L、氧气分压0．2～0．4MPa的最佳操作条件下，反应理论收率＞99％。     

催化蒸馏法干气制乙苯工艺的研究

研究了改性β沸石催化剂上催化蒸馏法干气制乙苯的工艺过程 ,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响 ,提出了适宜的工艺条件 :催化剂装填体积分数 2 0 % ,乙烯质量空速 0 2 87h- 1 ,进料苯烯摩尔比≥ 2 5 ,反应压力≥ 2 0MPa ,反应温度 14 0～ 180℃ ,干气乙烯体积分数≥ 12 %。此时乙烯转化率可达 95 %以上 ,乙苯选择性大于 95 % ,烷基化反应基本无二甲苯生成     

用Pd-Au-KAc/SiO_2催化剂由乙烯合成乙酸乙烯酯的工艺研究

用等体积浸渍法制备了用于乙烯经乙酰氧化合成乙酸乙烯的Pd Au KAc/SiO2 催化剂 ,对反应条件进行了研究。结果表明 ,适宜的反应温度为 14 0～ 14 2℃ ,进料氧与乙酸的摩尔比分别为 5 %～ 6 % ,11%～ 13% ;对空速、反应压力及活性组分分布、助催化剂、活性组分晶粒大小以及异形化催化剂对反应的影响也进行了研究。     

AB-97型分子筛催化剂上苯与乙烯烷基化

在AB-97型分子筛催化剂上对苯/乙烯烷基化制乙苯的重要副产物二甲苯的生成规律进行了系统研究,建立了反应动力学模型。降低温度及乙烯分压可抑制二甲苯的生成,并提出了二甲苯生成的机理。试验证实了结焦过程生成的微量游离氢的存在是生成二甲苯的必要条件。二甲苯生成反应的模拟计算结果与工业生产的结果相吻合,二甲苯的质量分数可控制在0.2％以内     

在多室环流反应器中用FCC干气制备乙醛

在多室环流反应器(MALR)中用模拟和真实的催化裂化干气制备了乙醛，考察了反应温度、反应压力、原料气中乙烯浓度和催化剂溶液中钯离子(Pb^2 )浓度对乙烯的单程转化率和乙醛选择性的影响。结果表明，在多室环流反应器中用FCC干气制备乙醛的适宜条件为：反应温度100～120℃，反应压力0．5～0．6MPa，催化剂溶液中Pb^2 质量浓度为0．6～0．9g／l。     

气态烃在CN—18催化剂上蒸汽转化为宏观动力学

用内循环无梯度反应器 ,在压力为 3.0MPa(绝 ) ,温度为 550～ 750℃ ,n(H2 O) /n(C)为 2 .0～4 .0 ,碳空速为 4 .5× 1 0 5～1 .1× 1 0 6h-1的条件下 ,测取CN -1 8催化剂上甲烷蒸汽转化反应的宏观动力学数据 ,用CH4 +H2 O =CO +3H2 和CH4 +2H2 O =CO2 +4H2 平行反应模型来描述反应的进行。将测得的数据采用阻尼最小二乘法回归处理得到了CN -1 8催化剂上甲烷蒸汽转化反应的CO和CO2 生成的宏观速率的表达式。该表达式可用于使用CN -1 8催化剂时反应器的设计计算。     

CN-9催化剂上甲烷蒸汽转化动力学及有效因子

在反应压力 3 12MPa(绝 ) ,反应温度 5 5 0～ 75 0℃ ,n(H2 O) /n(∑C) =2 0～ 4 0 ,甲烷空速 3 0 0 0～ 10 0 0 0h- 1的条件下 ,采用内循环无梯度反应器 ,研究了CN -9催化剂上甲烷蒸汽转化反应的宏观动力学。以平行反应模型表示转化反应 ,用非线性参数估值法处理测得数据 ,得到CO和CO2 的生成速率方程。建立了CN -9五筋车轮型催化剂数学模型 ,推导出了计算其有效因子的解析计算式。由此得到该催化剂的有效因子为 0 13～ 0 2 1。     

激光熔覆金属陶瓷柱塞的研制

油田注水用高压柱塞泵柱塞服役工况恶劣,常用的喷焊Ni60+镍包WC金属陶瓷柱塞因涂层中及涂层与基体界面存在微观空隙和裂纹,易造成涂层块状剥落甚至大面积剥落,使涂层的设计性能未能充分发挥。研制的激光熔覆金属陶瓷柱塞,熔覆合金的优化组分是：C-Si-B-Re共晶合金粉末中加入30%WC粉末和25%TiC粉末;激光器窗口输出功率为2000～2400W,聚焦光斑直径35mm,扫描速度015～020m/min,扫描带搭接系数为03～04。现场试验表明,激光熔覆金属陶瓷柱塞的平均使用寿命达2700h,是喷焊柱塞的4～6倍。     

N80钢的CO_2腐蚀行为试验研究

我国中西部的油田,大多面临严重的CO2腐蚀危害。为更清楚了解油管套管常用的N80钢在现场条件下腐蚀形貌、腐蚀速率等腐蚀行为,为油田选材提供依据,进行了模拟现场环境的腐蚀试验研究。研究结果表明,在温度为92℃、介质流速为12m/s、CO2分压为29648kPa、总矿化度为346g/L的水介质中,N80钢的平均腐蚀速率为08224mm/a,按NACE RP—0775—91标准属于极严重腐蚀;腐蚀试样表面除了存在大面积凹陷外,还有较深的腐蚀坑;金属表面腐蚀产物分为三层,各层形态和成分不同,但都不很致密;腐蚀产物主要是碳酸的复盐和Fe3C。     

β沸石催化剂上苯/乙烯烷基化反应器模拟

建立了苯与乙烯在β沸石催化剂上烷基化反应的气－液－固三相反应器数学模型，并应用变步长的Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔａ法给出了模型的解。比较了不同的反应条件和反应器行为。计算结果表明，无论是固定床鼓泡反应器，还是滴流床反应器，反应过程均为气液膜液侧的传质阻力所控制，且固定床鼓泡反应器对该反应更适合。     

疏水硅沸石吸附分离混合二氯苯静态液相平衡的研究

在无粘结剂疏水硅沸石S -Ⅰ吸附剂上研究混合二氯苯液相吸附平衡。对二氯苯对邻二氯苯的选择吸附分离系数为 12 3。筛选出五种与吸附剂相匹配的脱附剂 :苯、甲苯、乙苯、一氯苯、对二乙苯。二氯苯异构体与脱附剂单组份液相吸附等温线均呈典型的Langmuir吸附 ,并测得饱和吸附量。对混合二氯苯的液相竞争吸附行为进行了考察。S -Ⅰ吸附剂不吸附间二氯苯 ,对二氯苯对邻二甲苯的高选择性与吸附剂的结构特征有关。S -Ⅰ吸附剂在液相吸附分离使用中不需控制水含量 ,且可活化再生。     

醇还原VOPO_4·2H_2O制备VOHPO_4·0.5H_2O的有序-无序结构

在醇还原VOPO4·2H2 O制备VOHPO4·0 .5H2 O的反应中 ,不同空间构型的醇对VOHPO4·0 .5H2 O晶体的有序 -无序结构有较大的影响。醇既是还原剂又是模板剂 ,对晶体的生长起到模板作用。由伯醇制备的VOHPO4·0 5H2 O晶体在 [2 2 0 ]晶面有较强衍射 ,晶体结构部分无序 ,晶型为扭曲片状聚集体 ;由仲醇制备的VOHPO4·0 5H2 O晶体在 [0 0 1]晶面有较强衍射 ,晶体结构完全有序 ,晶型为片状聚集体。     

乙烷催化氧化脱氢制乙烯的研究——Ⅲ.常压动力学研究

使用Mo-V-Nb-Sb-Ca的复合氧化物催化剂,在常压、340—380℃下研究了乙烷氧化脱氧动力学。实验表明,乙烷总转化速度对氧分压表现为零级,产物乙烯对反应无抑制作用。总转化速度对乙烷分压表现为一级。导出了有关反应网络的动力学方程,对反应机理作了初步探讨。     

PNSiP/Cr(III)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究

设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl₃(THF)₃)、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明：当反应温度为60 ℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×106 g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯（PE）质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09 μmol/L、反应温度为40～60 ℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。