AB_2型β-环糊精功能单体的合成

分别对-β环糊精(CD)上6位伯羟基和2位仲羟基进行功能化改性,通过硅氢加成和麦克尔加成反应合成了带有硅氢键和双键的AB2型-βCD功能单体;并采用1H NMR、飞行时间质谱和元素分析对该功能单体的结构进行了表征。实验结果表明,该功能单体的结构与设计结构相符合,其m/z值为1 590.2。     

β-环糊精交联聚合物的制备及性能研究

以烯丙醇和环氧氯丙烷为原料,在碱性条件下制备了烯丙基缩水甘油醚。将烯丙基缩水甘油醚与β-环糊精反应合成单取代烯丙基缩水甘油醚β-环糊精。将其在过硫酸铵做引发剂和氮气保护条件下合成出β-环糊精交联聚合物。并用IR、1 HNMR进行了结构表征。分别用β-环糊精、2-O-（烯丙氧基-2-羟基丙基）-β-环糊精和β-环糊精交联聚合物对辣椒红色素进行包埋,考察比较了三种包埋物的包埋率及稳定性。     

β-环糊精聚合物在水体污染物吸附中的应用

工业的快速发展使得水体污染问题日趋严重且威胁人类健康。因此,针对水体污染物的去除治理迫在眉睫。高性能吸附剂的成功制备使得吸附技术成为最具应用前景的技术之一。β-环糊精聚合物既保留了β-环糊精结构中具有吸附位点的羟基基团和空腔结构,又解决了β-环糊精单体在水体中易溶解及稳定性较差的问题,在去除水体污染物方面备受关注。然而,β-环糊精聚合物会因不同的制备方法而具有不同的吸附性能。基于此,该文详细阐述了交联型、星型、线型、固载型四种β-环糊精聚合物的结构特点及制备方法,综述了近年来对水体污染物中重金属、染料、内分泌干扰物等污染物的吸附机理和应用,并对其未来发展进行了展望。     

环糊精聚合物键合手性固定相的合成及手性拆分应用

用简单缩聚法合成β-环糊精聚合物(β-CDP),并将其键合到自制二氧化硅微球上,合成新型的环糊精聚合物键合型手性固定相(CSP)。合成过程中考察了反应时间、原料比例对所制CSP的影响。用扫描电镜法检验了β-CDP键合硅胶圆整度,以四氮唑蓝法检测环糊精的含量为42.4μmol/g,其环糊精键合量明显高于β-CD单体键合硅胶。最后,将最优条件下得到的手性填料用高压匀浆法装柱,并进行液相色谱法拆分手性药物。将二者与ODS在相同的色谱条件下进行对比,结果表明,环糊精聚合物键合硅胶手性固定相对手性药物拆分能力更强。     

水相中邻苯二甲酸二丁酯印迹聚合物的制备及其性能研究

以邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为模板分子,甲基丙烯酰化β-环糊精为亲水性功能单体,采用溶胶-凝胶法,合成亲水性印迹聚合物(HY-MIP)。通过红外光谱法对改性前后的β-环糊精进行表征,利用吸附实验对HY-MIP的吸附性能进行分析,结果显示,在水性体系中HY-MIP对DBP有良好的吸附效果及特异识别性能。     

原子转移自由基聚合法合成阳离子星型聚合物

β-环糊精(β-CD)经2-溴异丁酰溴酰化后合成具有多个支链的引发剂2-溴异丁酰化β-环糊精(β-CD-BIBB)。然后以丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为共聚单体,β-CD-BIBB为引发剂,2,2'-联吡啶(BPY)为配位剂和CuBr为催化剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成阳离子星型聚合物。反应温度为80℃,BPY与CuBr摩尔比一定时,聚合物的黏均相对分子质量(简称黏均分子量,下同)随着DMAEMA与β-CD-BIBB摩尔比增加而升高;在DMAEMA与β-CD-BIBB摩尔比一定时,黏均分子量随着BPY与CuBr摩尔比的增加而升高。通过FTIR、1HNMR、DSC、TG等对β-CD-BIBB和阳离子星型聚合物的结构进行了表征。     

改性β-环糊精共聚物稠化酸的合成与评价

以马来酸酐(MAH)和β-环糊精(β-CD)为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,经醇解反应合成了乙烯基β-环糊精单体(MAH-β-CD)。以丙烯酰胺(AM)、2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸(AMPS)、二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)及合成的MAH-β-CD为单体,通过自由基水溶液聚合法制备了一种四元共聚物(PAADM)。通过单因素变量法得出四元共聚物最优制备条件为:m(MAH-β-CD)∶m(AM)∶m(AMPS)∶m(DMDAAC)=1∶69∶20∶10,引发剂用量为0.4%(占单体总质量),反应温度45℃,单体质量分数20%,反应时间6 h,p H=7。通过红外光谱、紫外可见吸收光谱及核磁氢谱对共聚物进行了结构表征,表明合成的聚合物即为目标产物。聚合物的性能评价结果表明,质量分数为0.8%的PAADM在盐酸(质量分数20%)中的酸溶时间为100 min;PAADM与PDMC稠化酸比较结果显示,PAADM稠化酸有较好的热稳定性及缓速性能,并且该稠化酸抗剪切性能和配伍性良好。     

β-环糊精相转移作用下丙烯酸长链酯乳液聚合及其膜性能

以甲基-β-伊环糊精为络合增溶及相转移剂,采用半连续乳液聚合方法,合成了几种含丙烯酸长链烷基酯疏水性结构单元的共聚物。^1H NMR和FT-IR对所得聚合物的结构和组成表征结果表明,共聚物结构单元的组成与起始单体投料比相当;动力学实验证实,环糊精对苯乙烯等传统乳液聚合单体的聚合速率影响不大,却使有丙烯酸长链烷基酯参与乳液聚合的反应速率加快。聚合物膜的DMA分析表明,40％含长链酯柔性结构单元的引入使得St-BA共聚物的玻璃化转变温度降低至4．48℃。     

以b-环糊精、2-羟丙基-b-环糊精和4-乙烯吡啶为功能单体制备氟比洛芬分子印迹聚合物及其吸附特征

以b-环糊精(β-CD)、2-羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和4-乙烯吡啶(4-VP)为功能单体,以氟比洛芬为模板分子,以环氧氯丙烷和乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用本体聚合法制备分子印迹聚合物(MIPs),对氟比洛芬与功能单体的相互作用和MIPs的结构进行了表征,比较了3种MIPs对氟比洛芬的吸附性能. 结果表明,β-CD, HP-β-CD和4-VP与氟比洛芬之间以较强的相互作用形成复合物,通过交联、聚合形成聚合物,以HP-β-CD作功能单体所得聚合物印迹效果最佳,具有较强的特异性吸附能力,印迹因子和特异性吸附率分别为1.79和38.92%,分子印迹机制是β-CD的锥筒包结作用和羟丙基的亲和作用形成印迹空穴.     

β-环糊精的应用研究进展

对环糊精的发现和发展做了简单概述,介绍了β-环糊精的筒结构及其特点。综述了国内外对β-环糊精在生态环境治理和改善方面、药物制剂药性改进方面、高分子聚合物合成方面应用研究的最新研究进展。总结了如今β-环糊精研究中存在的问题,对β-环糊精未来发展作了展望。     

ABn型α-环糊精单体及其超支化聚合物的合成及表征

为了得到结构确定的α-环糊精（α-CD）单体并用于聚合,通过对由单取代十一烯酸酯化的α-CD上羟基的酯化,得到ABn型功能化α-CD类单体,并利用Hoveyda-Grubbs第二代催化剂引发该单体在水/有机溶剂[D2O/（CD3）2CO]中的非环二烯烃易位聚合,一步法得到新型超支化聚（α-CD）。采用1H NMR、FTIR、飞行时间质谱（MALDI-TOF MS）和元素分析对ABn型α-CD单体及其超支化聚合物的结构进行表征。结果表明,单体和聚合物的结构与所设计的分子结构相符合。多角度激光光散射/凝胶渗透色谱（MALLS–GPC）联用仪测得超支化聚（α-CD）的数均分子量为13200～56300,分子量分布在2.78～2.63。利用1H NMR图谱计算出该聚合物支化度在0.41～0.52。     

带β-环糊精侧基水凝胶的制备与性能研究

用顺丁烯二酸酐（MAH）对β-环糊精（β-CD）进行化学改性制备丁烯二酸单酯化β-环糊精单体（MAH-β-CD）。用氧化还原自由基引发单体MAH-β-CD、丙烯酰胺（AM）以及丙烯磺酸钠（SAS）共聚,合成水凝胶,用红外光谱对产物结构表征。溶胀研究结果表明该水凝胶具有良好的温度、pH敏感性。     

侧链含有环糊精的聚合物的研究进展

聚合物侧链可通过化学键及分子间力与环糊精相互作用。当聚合物侧链通过化学键与环糊精作用时,环糊精空腔一般为空,可与小分子包合,对不同立体结构的分子具有选择性,在分析化学方面具有潜在的应用。当聚合物侧链与环糊精包合时,环糊精空腔与一定结构的侧链包合,形成侧链型多聚(准)轮烷。侧链型环糊精基多聚(准)轮烷的结构、性能独特,在许多领域具有潜在的应用。本文介绍了国内外文献中关于侧链含有环糊精的聚合物的研究进展,包括合成方法以及在各领域的应用等。     

温度及pH敏感水凝胶的制备与溶胀性能研究

用顺丁烯二酸酐(MAH)对β-环糊精(β-CD)进行化学改性,合成出了一种新型功能性单体MAH-β-CD。以N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,通过氧化还原自由基引发单体MAH-β-CD、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)及阴离子单体丙烯酸钠(SA)共聚,合成出一种新型水凝胶。用核磁共振、红外光谱对水凝胶进行了表征。溶胀研究结果表明,该水凝胶具有较好的pH及温度敏感性。     

带螯合性基团水溶性单体的合成研究

以丙烯酰胺等原料合成了一种带有能与金属离子形成五元环螯合性基团的单体,通过正交实验考察了催化剂用量、原料配比、反应温度和反应时间对产物收率的影响;评价了该单体合成的聚合物的防垢率,并与马来酸酐-丙烯酸共聚物的防垢率进行了比较。结果表明,合成的最优条件为:催化剂用量为0.5%,原料配比为A∶B=1∶1.1,反应温度为70℃,反应时间为6 h。红外光谱和元素分析表明,产物为预期结构的单体,该单体合成的聚合物对硫酸钡垢的防垢率比马来酸酐-AA聚合物高很多。     

多孔β-环糊精封堵材料的制备及性能研究

本论文采用交联聚合的方法,即在碱性条件下,将β-环糊精固体粉末作为单体,环氧氯丙烷作为交联剂,氢氧化钠溶液作为溶剂,制备了一种β-环糊精多孔聚合物,使用扫描电子显微镜(SEM)和傅里叶红外光谱分析(FTIR)对所制备聚合物的形貌和结构进行了表征,同时对表征结果进行了比对和分析。并采用核孔过滤的方法对多孔β-环糊精聚合物的封堵性能进行了测试,研究了该体系的交联剂用量、体系浓度以及水化时间对产物封堵性能的影响。当环氧氯丙烷交联剂的加量在0.05%左右时多孔β-环糊精的封堵性能最好;当体系水化时间超过25h后,该体系的封堵性能会大幅度下降。     

一种β-环糊精共聚物山梨酸钾配合物的制备方法及其抑菌应用

<正>本发明属于功能材料领域,特别涉及一种β?环糊精共聚物山梨酸钾配合物的制备方法及其抑菌应用。通过酰化反应合成β-环糊精衍生物,再将其与苯乙烯通过自由基聚合反应合成β-环糊精共聚物。利用环糊精共聚物空腔结构包合山梨酸钾,制备β-环糊精共聚物山梨酸钾配合物。将配合物作为抑菌     

聚苯乙烯为规整侧链的支化SIS的设计及合成

以苯乙烯和对乙烯基苄氯(VBC)为原料,采用负离子聚合法合成含苯乙烯基末端的聚苯乙烯大分子单体,并以正丁基锂(BuLi)为引发剂,四氢呋喃(THF)为调节剂,环己烷为溶剂进行异戊二烯与大分子单体的负离子共聚合,用一锅法制备出侧链规整的支化结构苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段聚合物。通过核磁共振和凝胶渗透色谱等对聚苯乙烯大分子单体和支化SIS结构进行了表征,利用旋转流变仪对支化SIS进行了流变性能表征。结果表明,利用上述聚合方法成功合成了相对分子质量3000～5000的聚苯乙烯大分子单体;使用聚苯乙烯大分子单体制备出相对分子质量为10万～14万,分子量分布为1.1～1.2的支化结构SIS,并且其流体黏度明显低于相同相对分子质量及结合苯乙烯线型结构的SIS。     

取代聚苯乙炔环状三聚体的合成

以对溴苯酚为原料,经四步反应合成一种取代苯乙炔单体4-乙炔基-(2,6)二羟甲基-1-十二烷基酚醚。利用手性的铑催化剂引发聚合,得到高分子量的螺旋聚合物,通过GPC和CD对分子量和螺旋结构进行表征。最后通过光环化反应高效合成了环状三聚体,并通过1HNMR和GPC确认其化合物结构。     

基于ATRP/CuAAC反应的降冰片烯类大分子单体的制备

利用原子转移自由基聚合合成了聚丙烯酸叔丁酯聚苯乙烯嵌段共聚物,通过取代反应在聚合物末端修饰叠氮基团,随后采用铜催化的叠氮-炔基环加成反应将含有炔基的顺-5-降冰片烯-外-2,3-二酸酐衍生物与嵌段共聚物偶联,得到大分子单体,最后通过大分子单体的开环易位聚合,制备了具有"Y"形的聚合物。通过核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、原子力显微镜等研究了聚合物的结构与形貌。结果表明:通过活性可控聚合技术可以得到设计良好的具有复杂拓扑结构的聚合物。