高压下CO在甲醇-碳酸二甲酯中的溶解度测定

利用自行建立的高压下测定气体在液体中溶解度的装置,在温度25~75℃、压力2.00~10.00MPa条件下,首次测定了CO在甲醇、碳酸二甲酯及甲醇-碳酸二甲酯混合体系中的溶解度,并用PR方程计算了CO的气相逸度,溶解度数据符合方程f=Hx。揭示了CO在甲醇、碳酸二甲酯及甲醇-碳酸二甲酯混合体系中的溶解度规律。将亨利系数和温度进行关联,关联误差很小。这表明用此关联式可预测和推算CO在这些溶剂中的溶解度。     

甲醇、水蒸气在液体石蜡中的溶解度和体积传质系数的研究

在机械搅拌高压釜中,测定了433.15~533.15K、0.110~0.960MPa之间甲醇和水蒸气在液体石蜡中的溶解度和体积传质系数。实验结果表明,甲醇和水蒸气的溶解度均随压力的升高而增加,随温度的升高而减小,溶解度与压力的关系曲线为通过原点的直线,符合亨利定律。回归了甲醇和水蒸气的亨利系数与温度的关联式,甲醇和水蒸气的溶解度的计算值与实验值的相对误差小于6.00%。甲醇和水蒸气的体积传质系数随温度和压力的升高而增加。     

烃类及其衍生物的物性数据和关联方法(1)——在水或盐水中的溶解度和亨利常数

简要介绍Carl L.Yaws等人有关烃类及共衍生物在水或盐水中的溶解度和在水中的亨利常数等数据以及其关联方法。对查表和计算两种方法作了举例。     

中心复合设计法研究浆液床反应器的气液传质特性

采用中心复合设计法研究系统压力(P)、气体表观气速(UG)以及固体颗粒体积浓度(Cv)对浆液床中体积气液传质系数(kLa)的影响。在实验中发现,体积气液传质系数随系统压力和气体表观气速的增加而增加,当增加固体颗粒体积浓度时反而下降。在0.1～1.5MPa的压力范围内,甲烷的饱和溶解度遵守亨利定律。     

乙烯和四氯化亚铜铝甲苯溶液的稳定常数测定

提出了一种以气液平衡为基础,在稀溶液条件下测定络合反应稳定常数的方法——气体溶解度法。乙烯和四氯化亚铜铝甲苯溶液间呈二步络合反应,实测了25—45℃该体系的稳定常数。第一步反应的稳定常数明显大于第二步反应,得到了稳定常数与温度间的关联式,估算了这两个反应的络合热。     

水洗导致石油流体组分的变化

几种机理能够对油藏中石油流体的组分进行修正，其中一个机理和所接触的大量束缚水有关。水洗现象在实验室条件下的模型中被模拟，在水和碳氢相组分分析中的每一步都对水洗影响进行直接观察。同时测定容积，亨利定律用于描述碳氢相在水中的溶解度，这种方法用总体质量平衡来验证。     

天然气在盐溶液中的溶解机理及溶解度方程

无机盐对气体溶解度影响的主要机制是：无机离子的不合作用减少了游离水的量和降低了溶液的有效间隙度,从而使气体在盐溶液中的溶解度比在纯水中低。提出水分子与盐７离子的理论配位模型,建立了盐溶液中游离水体积分数与盐的质量浓度的数学关系。在眩基础上推导出与亨利定律和气体在纯水中溶解度方程具有良好相溶性的,更具一般意义的关于气体溶解度的基本方程,方程既适用于任何浓度的盐溶液,也适用于纯水体系;适用的温度和压力     

基于本质安全的新型乙炔溶解度测量方法

乙炔被广泛用于各种化学工业领域,然而其具有不稳定的碳碳三键,可能在加压条件下发生爆炸,因此测量乙炔在各种溶剂中的溶解度具有极大风险。为了实现乙炔溶解度的安全测量,基于减量化的本质安全策略和静态饱和法的溶解度测量原理,设计了内径为0.8 mm的石英管内封装约7μmol乙炔的微型溶解度测量装置,该装置可在1～2 h内达到气液传质平衡。采用该装置在最高温度为150°C和最高压力约为0.5 MPa的条件下,测量了乙炔在多种溶剂中的溶解度,该装置测定的亨利系数与文献报道的亨利系数的平均绝对相对偏差为5.72%。该装置乙炔用量少、气液平衡速度快、设备成本低且操作简单,为以乙炔为代表的危险气体溶解度的测量提供了一种安全高效的新方法。     

准确计算烷烃、环烷烃和芳烃在水中溶解度的新方法

以计算溶解度的Yaws关联式的表达形式为基础，提出了引入相对密度对烷烃、环烷烃和芳烃在水中的溶解度进行统一关联的新关联式。新关联式计算偏差小于Yaws关税式和API关联式。新关联式不同于Yaws关税式和API关税式之处在于它无须根据不同种烃类和同种烃类的不同碳数及取代基的数目选取关联式系数。新关联式计算简便，适用范围广，可用于工程可行性研究和环境影响评价。     

过氧丁二酸在乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙腈和丙酸乙酯中的溶解度测定及关联

采用综合热分析-质谱联用系统对过氧丁二酸的DSC,TG,DTG曲线进行测定,通过过氧丁二酸的DSC放热曲线得到熔化温度及熔化焓;结合ε-己内酯的工艺生产条件,使用静态法在0～50℃下测定了过氧丁二酸在乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙腈和丙酸乙酯4种溶剂中的固液平衡数据;采用λh,NRTL,Apelblat模型分别对过氧丁二酸在4种溶剂中的溶解度（n（溶质）∶n（溶剂））进行模拟,并将实验数据与模拟数据进行关联及工业化设计。实验结果表明,过氧丁二酸在80℃下不会分解;在4种溶剂中的溶解度差别较大,在丙酸乙酯和乙酸乙酯溶剂中溶解度较高;采用λh,NRTL,Apelblat模型得到实验值与模拟值的最大平均相对误差分别为3.36%,2.67%,2.88%,数据一致性良好、模型可靠,3种模型均可用于过氧丁二酸溶解度的测定。     

烷烃的蒸发热与其分子结构关系的研究

本文提出了烷烃在标准状态下蒸发热的简易计算式△H_(v,298)~0=0.43438M+sum from i to n(C_(lj)~-+mδ式中M为分子量,C_(lj)和δ为结构常数,n和m分别为分子中碳数和季碳、叔碳相邻接的个数。按此式计算了150多个烷烃在标准状态下的蒸发热。计算值与实验值的平均误差小于1％。     

80℃下芳烃-烷烃-环丁砜物系三元液液平衡的测定研究

用自行车设计的加压液液平衡装置和自拟的“降温-添组份混溶-物理参数分析法”,测定了80C下芳烃-烷烃-环丁砜物系三元液液平衡数据。并提出了两种纯经验关联式,对溶解度曲线和平衡结线进行了关联。     

亨利定律与壳源氦气弱源成藏——以渭河盆地为例

壳源氦来自地质体中铀钍等氦源元素的放射性衰变,其生成速度极其缓慢,不存在集中的生气高峰,相对常规油气为典型的弱源气。其常以甲烷或二氧化碳气藏的伴生气产出,因稀有性而低丰度(0.1vol%)即可成矿,且成藏与地下水关系密切。为研究其弱源成藏机理,总结了前人关于氦气、氮气和甲烷亨利系数和溶解度的研究成果,以渭河盆地为例,通过模拟计算探讨了亨利定律在氦气运移和成藏中的关键作用。根据亨利定律,稀溶液中气体溶解度受控于气体的分压和亨利系数。与载体气相比,氦气的亨利系数高,且高低温下相差较大,特别是在氦源岩和气藏中的分压差别显著,造成两处的溶解度差异显著,使以溶解态运移的弱源氦气能够脱溶成藏。综合分析认为:①氦气在深部氦源岩处分压大、温度高,能溶解于水而运出;②运移至浅部遇到天然气等载体气藏时,在气水界面,氦气分压极低而脱溶进入气藏,载体气则溶解进入水中,好似载体气将氦气从水中"置换"出来。这种作用使气藏附近形成溶解氦低浓度漏斗,水溶氦不断向气藏附近迁移而进入气藏,大大提高了氦气运聚系数;③氦气进入气藏后,由于盖层中氦气分压低而难溶于水,不易扩散,利于保存。研究结果明确了氦气在氦源岩"运得出"、遇气藏"脱得出"、进气藏"保得住"的高运聚系数富集机制,为氦气资源勘查提供了理论依据。     

甲烷、二氧化碳和氮气在油相中溶解度的预测模型

以甲烷、二氧化碳、氮气在原油中的溶解度实验为基础,观察3种气体在原油中的溶解特征和规律,并从理论上探讨了气体在原油中的溶解机理,提出以下观点:1)原油中的烃类物质在气体溶解过程中起主要作用,而胶质、沥青质等大分子对气体溶解度的贡献很小;2)气体分子可与烃类物质分子形成加合物分子,这个过程可看成是一个表观化学反应,其反应程度可以用一个平衡常数K来描述;3)先期形成的气体-烃加合物分子对后续的气体还具有一定的溶解能力,这种再溶解能力可以用一个二次作用系数α来描述;4)原油的性质用地面原油的密度、原油中烃的质量分数和烃的平均分子量来表征。在此基础上,综合考虑影响气体溶解的其他因素,推导出气体在原油中的摩尔溶解度理论方程和气油比的理论方程。经与实验数据对比,理论计算值与实验结果有很好的一致性。     

改进密度模型计算溶质在超临界CO_2中的溶解度

基于平衡常数k和超临界CO2密度ρ1的曲线关系,提出了一个改进的溶解度模型用于计算溶质在超临界CO2中的溶解度,该模型强化了温度对k的影响。改进的溶解度模型计算了18种溶质在超临界CO2中的溶解度,并与常用的Chrastil,Adachi-Lu,del Valle-Aguilera,Sparks模型进行了对比。计算结果表明,改进模型精度最高,其绝对平均偏差(AAD)的平均值为5.81%,而Chrastil,Adachi-Lu,del Valle-Aguilera,Sparks模型的AAD平均值分别为10.66%,7.38%,9.91%,7.00%。该模型为溶质在超临界CO2中的溶解度计算提供了一种新的方法。     

现代化工分离技术讲座 第八章 富勒烯的分离纯化

(上接2 0 0 3年第6期)2 .1　C60 在有机溶剂中的溶解度一些溶剂参数如折光率(n)、介电常数(ε)、Hildebrand溶度参数(δ)和溶剂的摩尔体积(υ)对C60 的溶解性能影响见表8 1。由表8 1可见,[(n2 - 1 ) /(n2 + 2 ) ]值与[(ε- 1 ) /(ε+ 2 ) ]值越接近的溶剂,C60 在其中的溶解度越大,如甲苯,二硫化碳。由表8 1溶解度数据看出,由于C60 的坚硬结构使其不易溶于一般有机溶剂尤其是极性溶剂和氢键溶剂;C60 在烷烃中的溶解度一般都较低(烷烃的碳数越高,C60 的溶解度越大) ,即便是正十二烷对C60 的溶解度也仅为0 .0 71 g/L ,而在十氢化萘中的溶解…     

溶剂芳香性对渣油沥青质稳定性的影响

为深入认识固定床渣油加氢-催化裂化双向组合技术溶剂芳香性与沥青质稳定性的关系,采用Flory-Huggins模型考察了沙特轻质原油常压渣油的沥青质稳定性,并用溶解度参数关联了溶剂的芳香性。结果表明,Flory-Huggins模型可用于研究渣油体系的沥青质稳定性。随着溶剂芳香性的增加,其溶解度参数增大,沥青质稳定性增强。密度较大、H/C原子比较小的溶剂具有较大的溶解度参数,对沥青质的稳定性较有利。     

一种用于测定天然气发热量的声光关联法

目的 介绍一种利用声速和可见光光谱关联测定天然气发热量的方法,以便国内天然气质量检测和能量计量工作者与企业能更有效地开展该方法的研究和标准化,同时也为天然气发热量测定方法提供更多样性的选择。方法 在对比分析各种天然气发热量测定方法和相关标准优缺点的基础上,介绍了利用声速和可见光光谱关联测定天然气发热量的方法原理,并分析了一组气体标准物质采用气相色谱法和介绍的关联法测定获得的发热量数据。结果 利用声速和可见光光谱关联测定的天然气发热量测定值与按GB/T 11062-2020《天然气发热量、密度、相对密度和沃泊指数的计算方法》的计算值一致性较好,对6种模拟天然气的二元气体标准物质,相对偏差在0.03%～0.42%之间;对5种模拟天然气的多元(最多14个组分)气体标准物质,相对偏差在-0.45%～0.38%之间。结论 初步验证了利用声速和可见光光谱关联法测定天然气发热量的可行性。该方法具有1 s内可获得多个数据、与流量测量同步、测量不受气体组分的限制和H₂影响的特点和优势。建议进一步开展准确度、测定范围、精密度以及现场应用的研究,并适时建立标准方法、发热量直接燃烧0级测...     

甲烷在克拉玛依九区稠油中的溶解度及甲烷饱和稠油的粘度与密度

本文在70—200℃、0—100atm 范围内测定了 CH_4 在克拉玛依九区稠油中的溶解度及该气体所饱和稠油的粘度、密度。结果表明,甲烷气体在稠油中的溶解度随温度降低、压力增加而增大;甲烷气体所饱和稠油的粘度随温度升高、压力增加(溶解度增大)而减小;甲烷饱和稠油的密度随温度升高而减小,但与压力关系不大。     

WNN优化模型在模拟超临界二氧化碳中固体溶解度的应用

为了更好地模拟超临界二氧化碳(SCCO2)中固体的溶解度,提出了一种余弦常数r为0.1和采用部分动量法的Morlet自适应小波神经网络优化模型,并以温度T、压力P、溶质的摩尔体积V、熔点温度Tm、熔化热ΔHfus、色散溶解度参数δ1和极性及氢键溶解度参数δ为输入参数,对SCCO2中两种脂肪酸的溶解度进行了模拟。经过980次迭代得到了该模型对学习2样本的最小模拟误差为1.34%,对预测样本的模拟误差为8.89%,都小于活度系数模型和其它两种常用小波神经网络模型,此结果表明该模型是一种SCCO2中固体溶解度的较好模拟模型。