不同方法精制的磷脂酰胆碱纯度及脂肪酸组成分析

利用高效液相色谱测定了不同精制提纯方法制备的磷脂酰胆碱试样的纯度.结果表明:提取的方法不同,磷脂酰胆碱的纯度也不同,且存在较大的差异,磷脂酰胆碱纯度高低顺序为柱层析法纯化的磷酯>冷冻法纯化的磷酯>乙醇溶剂法萃取的磷酯>粉末磷脂>浓缩磷脂.利用气相色谱分析了各磷脂酰胆碱试样的脂肪酸组成.结果显示:主要含棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸及亚麻酸等5种脂肪酸,亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸与磷脂酰胆碱纯度呈现正相关性,硬脂酸等饱和脂肪酸与磷脂酰胆碱纯度呈现负相关性,油酸的变化趋势不明显.建立了亚油酸、棕榈酸、不饱和脂肪酸、人体必需脂肪酸等与磷脂酰胆碱纯度的关系曲线,其线性关系良好.     

复合酶法水解大豆浓缩磷脂制备甘油磷脂酰胆碱工艺研究

以大豆浓缩磷脂为原料,复合酶(磷脂酶A1和磷脂酶A2)为催化剂水解制备甘油磷脂酰胆碱。首先建立了甘油磷脂酰胆碱的液相色谱标准曲线,方程为y=8 179.1x-3 492.1(R2=0.998 3);然后测定了大豆浓缩磷脂中磷脂和磷脂酰胆碱的含量,分别为42%和10.4%。通过单因素试验,考察了反应时间、反应温度和加酶比例对复合酶法制备甘油磷脂酰胆碱工艺效果的影响。根据单因素试验结果,选取影响显著的因素,以甘油磷脂酰胆碱转化率为评价指标,采用Box-Benhnken试验设计对工艺条件进行了优化,得到最优工艺条件:反应时间95 min、反应温度41℃、加酶比例(以反应物质量计)1.1%。在此条件下,甘油磷脂酰胆碱转化率为70.65%,与理论预测值基本一致。     

磷脂酶在植物逆境胁迫信号传导中的作用

磷脂酰肌醇是构成细胞膜的重要组分,它在磷脂酶的作用下水解产生三磷酸肌醇、二酰基甘油、磷脂酸、溶血磷脂、不饱和脂肪酸等,不仅可以作为磷脂的合成原料,而且在细胞感受外界刺激及其信号传导过程中也起着重要作用.磷脂酰肌醇信号传导途径与光合作用、激素调控等影响植物生长发育过程及抗逆信号传导关系密切,由于磷脂酶的活性直接影响这些信号分子的产生,磷脂酶在磷脂酰肌醇信号传导途径中处于一个中心地位,根据磷酯不同水解位点所分类的磷脂酶PLA2,PLC和PLD具有多种同功酶形式,分别在植物生长发育的不同阶段及对外界环境因子应答的信号传导过程中起着重要的调节作用.     

橡胶塑解剂2,2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫的合成

以苯胺和硫氰化钠为原料,经加成、水解、氧化及酰化等反应合成了目标产物2,2'-二苯甲酰氨基二苯基二硫(劈通-22).考察了反应时间、反应溶剂及浓硫酸滴加速度等对反应的影响,并采用元素分析和红外光谱对中间产物及目标产物进行了表征.     

含Glypican3单克隆抗体电子顺磁共振成像诊断剂的合成与性能

以5-苯氧乙酸乙酯联吡咯甲烷与5-醛基-异氮杂茚氧化氮自由基（FTMIO）为原料，在催化剂的作用下进行Lindsedy法成环反应与脱酯化反应，从而制备水溶性5-（1’，1’，3’，3’-四甲基-异氮杂茚-2’-氧化氮自由基）-10，15，20-三［（4"-羧甲氧基）苯基］-卟啉（TmioTCPP）。将TmioTCPP与肝癌靶向基团磷脂酰肌醇蛋白聚糖3单克隆抗体（Glypican3-mAb）偶联，制备含Glypican3单克隆抗体电子顺磁共振成像诊断剂。对所合成诊断剂进行质谱和红外光谱等结构表征，进一步测试诊断剂的荧光、电化学与电子顺磁共振等性能。实验结果表明:所合成的诊断剂具有与TmioTCPP相似的荧光特性，以及与FTMIO相似的氧化还原性能。     

降冰片烯与N—环已基马来酰亚胺共聚物的合成

以偶氮二异丁腈（AIBN）为自由基引发剂,以降冰片烯（NBE）、N-环已基马来酰亚胺（CHMI）、马来酸酐（MA）和环已胺（CHA）为主要原料,分别利用降冰片烯、N-环已基马来酰亚胺单体自由基共聚合,降冰片烯和马来酸酐共聚物的官能团酰亚胺化反应合成降冰片烯和N-环已基马来酰亚胺的共聚物,并利用红外光谱对两种方法合成的聚合产物结构进行了表征,同时考察了降冰片烯和N-环已基马来酰亚胺共聚物的分子量及分子量分布情况。     

高碘化合物氧化合成新型吡唑连1,3,4-噁二唑类化合物

为探讨解决1,3,4-噁二唑类衍生物合成中的选择性差、对环境污染严重的问题,以1-苯基-5-甲基-4-吡唑甲酰肼为母体,与取代芳醛在无水乙醇的环境下反应,得到酰腙中间体。生成的酰腙不经处理,在高碘化合物二乙酰氧基碘苯氧化下直接关环,得到7个新型吡唑连1,3,4-噁二唑类双杂环化合物(5a~5g)。所合成化合物均经IR和1H NMR方法进行了结构表征。并获得化合物5g的单晶,进一步确认了结构的正确性。同时提出了可能的反应机理。     

3＇－氨基苯甲酰苯胺的合成

以间苯二胺为原料，经选择性苯甲酰化反应合成了３＇－氨基苯甲酰苯胺，并对反应机理、反应的影响因素和产物的结构鉴定进行了讨论。     

3-乙磺酰基-2-吡啶磺酰胺的合成

3-乙磺酰基-2-吡啶磺酰胺是磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆重要中间体.以乙磺酰基乙腈和1,1,3,3-四甲氧基丙烷为起始原料,经消除加成、取代、环合、硫代和磺酰胺化五步反应合成得到目标产物.质量分数为98.5%,总收率46.5%(以乙磺酰基乙腈计).产物及中间体结构经1H NMR和MS表征确认.     

3‘—氨基苯甲酰苯胺的合成

以间苯二胺为原料，经选择性苯甲酰化反应合成了３’－氨基苯甲酰苯胺，并对反应机理，反应的影响因素和产物的结构鉴定进行了讨论。     

一水合-L-(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸的合成

一水合-L-(2R,3R)-(-)-二苯甲酰酒石酸是重要的手性药物拆分剂,但其价格昂贵,因此,我们对其合成方法进行了研究.采用2R,3R-酒石酸、苯甲酸、亚硫酰氯为原料,苯甲酰化伴随脱水反应生成二苯甲酰酒石酸酐,然后酸酐水解得到目标产物,以酒石酸计,一水合二苯甲酰酒石酸的总收率为70.9%,该方法采用亚硫酰氯将反应生成的苯甲酸酰化后重新利用,反应收率高、后处理简便.产物结构经旋光度的测定,与报道结果一致.该方法工艺条件易于控制,污染少.     

N-甲基邻苯酰胺基苯甲酰胺衍生物的合成

为了获得结构简单、合成步骤少、收率高的邻苯酰胺类杀虫剂,首先以2-氨基苯甲酸甲酯与硫酸二甲酯为起始原料进行N-甲基化反应,再与不同酰氯进行酰胺化反应,然后在碱性条件下水解得到2-芳酰胺基苯甲酸. 将2-芳酰胺基苯甲酸与不同的芳胺反应得到5个邻苯酰胺基苯甲酰胺衍生物. 所有化合物经核磁共振氢谱以及质谱表征,波谱数据与衍生物吻合. 结果表明,这种合成邻苯酰胺基苯甲酰胺衍生物的方法是可行的,为杀虫剂的进一步筛选研究奠定了基础.     

1-甲基-3-乙基-5-吡唑酸乙酯的合成研究

1-甲基-3-乙基-5-吡唑酸乙酯是杀螨剂吡螨胺的重要中间体.探讨了Knorr环合法制备1-甲基-3-乙基-5吡唑酸乙酯的工艺;合成丙酰丙酮酸乙酯中,对反应温度和反应溶剂进行了优化试验,发现用乙醚作溶剂在5℃以下时,反应收率和中间体含量分别达到90%和95%以上.制备1-甲基-3-乙基-5吡唑酸乙酯中,对反应温度和甲基肼与丙酰丙酮酸乙酯的摩尔比进行了优化试验,发现在0℃以下,摩尔比在1:1.2以上时,目标产物的含量和收率达到95%和85%以上.产品结构经MS,1HNMR,IR表征.     

月桂酰肼衍生物的合成

合成了月桂酰肼衍生物，并对其结构进行了表征，探讨了原料经，反应温度，含水量，加料速度等对合成反应的影响。     

羧基功能化离子液体催化α-蒎烯水合/异构反应性能

设计合成了一系列烷基咪唑羧基功能化离子液体,采用FT-IR,~1 H NMR表征了其结构,采用正丁胺/乙腈电位滴定法分析其酸强度。该类羧基功能化离子液体在α-蒎烯的水油两相酸催化反应中表现出了较高的催化活性,考查了羧基个数、引入卤素等因素对催化性能的影响。结果表明,羧基及卤素基团的引入提高了水合产物的选择性。在催化剂[N-C_(14),N′-(CO_2H)_2-C_2H_2-Im-Br]_2HPW_(12)O_(40)用量0.25 mmol,水用量0.30mol,α-蒎烯用量0.06mol,80℃反应8h的条件下,α-蒎烯转化率达98.2%,α-松油醇的选择性为21.6%,水合产物的总选择性达33.9%。     

高效液相色谱法检测蛋黄卵磷脂中的磷脂酰胆碱

为建立一种准确、简便的蛋黄卵磷脂中磷脂酰胆碱的检测方法,采用高效液相色谱-紫外检测法对其进行了研究。SHIMADZU LC-2010高效液相色谱仪配备AGILENT ZORBAXRX-SIL型硅胶柱,在200nm下对磷脂酰胆碱进行检测,流动相采用简单的甲醇/乙酸二元体系,加入的乙酸溶液改善了磷脂酰胆碱的峰形,有效抑制了严重的拖尾现象。流速较低,为0.5mL/min,减少了流动相的使用量。采用外标法定量,标准曲线线性范围较宽,为10～160μg/mL。检出限为0.5904μg/mL,定量限为1.9680μg/mL。经方法学验证性试验,证明本方法精密度、稳定性良好,准确度较高。     

α-氨基蒽醌酰化衍生物的合成及表征

α-氨基蒽醌通过N-酰化反应合成N-氯乙酰-α-氨基蒽醌和N氯乙酰甘氨酰-α-氨基蒽醌.对α-氨基蒽醌的N-酰化衍生物的合成、分离及纯化进行了探索,对产品进行了纯度与元素分析,并利用紫外光谱与红外光谱对产品结构进行了表征.     

4,4′-双甲基丙烯酰氧基二苯砜的合成与表征

以苯酚为原料,经磺化脱水和低温相转移催化反应合成了4,4′-双甲基丙烯酰氧基二苯砜(BPSDMA)。通过对温度、原料物质的量的比、溶剂和阻聚剂种类等反应因素的考察,得到了合成BPSDMA的较佳反应条件:缩合反应温度160℃,苯酚与硫酸的物质的量的比为1∶0.6;选择二氯甲烷作溶剂,以对甲氧基苯酚为阻聚剂,4,4′-二羟基二苯砜与甲基纤维素的物质的量的比为1∶2.2。该反应条件温和,操作简单,并且目标产物总收率(67.1%)较高。产物的结构通过IR,1 H NMR和GC-MS进行了验证。     

新型淀粉改性阳离子多元共聚物的合成及应用

用自制的引发剂MT—1,通过溶液聚合反应，制备了淀粉、丙烯酰胺（AM）、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DAC）三元共聚物。最佳反应条件为：引发剂用量占反应物固含量的0．10％．丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与淀粉质量比为4．2，2．8；3，反应温度为55℃，反应时间为4h，产物的接枝率可达142．3％，特性粘数[η]为446．9mL／g。阳离子度可以达到22．1％。接枝共聚产品通过红外光谱表征。利用最佳反应条件制备的产物。对炼油废水和生活污水的污水絮凝试验表明各项指标都优于市售产品。     

新型淀粉改性阳离子多元共聚物的合成及应用

用自制的引发剂MT-1,通过溶液聚合反应,制备了淀粉、丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)三元共聚物。最佳反应条件为:引发剂用量占反应物固含量的0.10%,丙烯酰胺、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与淀粉质量比为4.2∶2.8∶3,反应温度为55℃,反应时间为4 h,产物的接枝率可达142.3%,特性粘数[η]为446.9 mL/g,阳离子度可以达到22.1%。接枝共聚产品通过红外光谱表征。利用最佳反应条件制备的产物,对炼油废水和生活污水的污水絮凝试验表明各项指标都优于市售产品。