苯氧化制顺酐固定床催化剂技术进展

苯氧化制顺酐固定床催化剂技术进展姚少华梨吉明李虹勤武学军张建刚（天津市天环精细化工研究所３００３００）关键词苯氧化顺酐制备固定床技术进展顺酐作为基本有机原料之一是继醋酐、苯酐之后第三大酸酐。在国民经济中的地位日益重要。据有关部统计１９９４年全国顺酐消...     

V-Mo-O苯氧化制顺酐工业催化剂研究

V-Mo-O催化剂在工业上被应用子苯氧化制取顺丁烯二顺酐（简称顺酐）,其载体孔结构、催化剂组成、制备方法及活化方式等均影响催化及反应性能。     

正丁烷氧化制顺酐生产技术及催化剂研究进展

介绍用正丁烷氧化制取顺丁烯二酸酐的生产工艺，该工艺催化剂的研究进展和氧化法制顺酐的反应机理。     

正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的喷雾成型

对正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的颗粒成型进行了研究,在不同类型的粘合剂和喷雾成型的条件下,实验获得了不同颗粒尺寸和粒度分布的流化床催化剂。利用正交实验设计方法探讨了喷雾操作条件对催化反应活性的影响及其变化规律,同时确定了最佳喷零操作条件。研究发现,催化剂颗粒尺寸在20～200μm,平均粒径在70～80μm左右的催化剂对正丁烷流化床催化反应的效果最好。     

Ti/Zr助剂掺杂VPO催化正丁烷选择性氧化制顺酐

采用有机相法制备钒磷氧(VPO)催化剂,并在合成过程中加入Ti/Zr助剂,使用微型固定床反应器评价其催化正丁烷选择性氧化制顺酐的性能,考察了不同助剂元素及其化合物形式和添加量对催化剂性能的影响,分析了添加助剂对催化剂晶相及微观形貌的影响. 结果表明,加入助剂未改变催化剂的晶相结构,但促进了活性相(VO)2P2O7生成,且使反应后催化剂微观形貌发生改变,片层更破碎,活性相暴露,同时生成了利于反应的微量V5+;助剂金属Ti和Zr与V元素间的相互作用对催化剂表面P浓度及V价态都有一定影响;与不加助剂的VPO催化剂相比,相同反应条件下,Ti/Zr助剂修饰的VPO催化性能显著提高,摩尔比Zr/V为1.5%的Zr(NO3)4为助剂的催化剂的催化性能最佳,稳定状态下正丁烷的转化率高达99.1%,顺酐收率为54.4%.     

顺酐催化剂制备的几个理论问题

本文探讨了苯气相固定床催化氧化制顺酐过程中还原/氧化机理及反应动力学方程、催化剂转移电子的功能和催化剂的酸碱性,并对在V-Mo-O顺酐催化剂的生产及应用中如何理解和应用这些理论做了分析。     

丁烷氧化制顺酐VPO催化剂前躯体的研究进展

综述了正丁烷选择性氧化制顺酐VPO催化剂的制备方法和催化机理的研究进展,分析了制备过程中溶剂和还原剂种类、磷钒原子比、还原温度及时间、添加助剂、老化条件、干燥条件及载体添加对催化剂性能的影响,介绍了VPO催化剂选择氧化丁烷制顺酐的反应机理,并展望了VPO催化剂未来的发展方向。     

正丁烷选择性氧化制顺酐技术发展

本文介绍了正丁烷氧化制顺酐固定床,循环流化床工艺技术进展;并对上述三种技术进行了比较。     

国产顺酐酯化树脂催化剂工业化应用

筛选国产树脂,并与装置原进口树脂进行催化剂对比试验,结果表明：国产某型号树脂在顺酐酯化中的转化率、选择性和使用寿命方面均能满足工艺需求,部分指标优于装置原进口酯化催化剂。因此在装置酯化塔内逐步将进口树脂更换成国产树脂进行工业化试验,并不断改进和优化装置酯化塔的树脂装填方案,从而工业化应用国产树脂,降低装置生产成本,获得更好的经济效益。     

环己烷催化氧化制顺酐和醋酸的研究

采用气态环己烷、氧气为反应原料,V P Mo Ce K为催化剂,研究了环己烷的气 固催化部分氧化反应。考察了几种载体、助剂、反应温度、供氧量等因素对催化性能的影响。结果表明,V P Mo Ce K/TiO2催化剂在空速2000h-1、反应温度340℃、氧气流量为15ml/min的条件下,环己烷可高选择性地生成顺酐和醋酸。反应可能按游离基机理进行。     

The partial oxidation of C4–C6 alkanes to maleic anhydride, 2-methyl maleic anhydride, and acetic acid over MoVO catalysts

Alkanes such as iso-butane, n-pentane, and cyclohexane have been converted effectively to maleic anhydride, 2-methyl maleic anhydride, and acetic acid over MoVO catalysts below 330 °C. In order to explore the possible reaction pathways, the oxidation of iso-butene, cyclohexene, 2-methyl-1-propanol, tert-butanol, and 2-methylacrylic acid were examined over the catalysts. In iso-butene oxidation, acetic acid and 2-methyl maleic anhydride were detected but not maleic anhydride. In cyclohexene oxidation, benzene and phenol were detected as major products but it was not the case in cyclohexane oxidation. The results of our investigation indicate that the oxidation pathway of iso-butane is different from that of iso-butene, 2-methyl-1-propanol, tert-butanol, and 2-methylacrylic acid, whereas the oxidation pathway of cyclohexane is different from that of cyclohexene.     

正丁烷氧化制取顺酐的Huntsman工艺技术进展

正丁烷制顺酐Huntsman工艺于1975年首次由Monsanto公司(前Huntsman公司)实现工业化,该工艺采用了固定床列管式反应器、新型催化剂MarsV及有机溶剂吸收与精制新技术.2010年全球Huntsman工艺装置有10套左右,利用Huntsman工艺制顺酐的生产能力高达249 kt/a,其生产总能力约占整...     

顺丁烯二酸酐催化氧化合成酒石酸

以纳米TiO₂为载体,通过浸渍法制备得到负载型催化剂W/TiO₂,通过催化氧化顺丁烯二酸酐合成酒石酸,研究了催化剂的催化性能。考察了反应温度、反应时间、反应物配比和催化剂用量等反应条件对氧化反应的影响。结果表明,反应温度70 ℃,反应时间6 h,掺杂钨质量分数为10％的W/TiO₂催化剂用量为顺丁烯二酸酐质量的4%和n（H₂O₂）∶n（顺丁烯二酸酐）＝3时,顺丁烯二酸酐转化率达90%。     

顺酐液相加氢制备丁二酸酐

一步法顺酐加氢生产丁二酸酐的最佳条件为:加氢压力1~1.6 MPa,反应温度50~100℃,反应时间1~2 h,骨架镍催化剂用量是顺酐用量的4%~6%,搅拌速度300 r/m in,在此条件,丁二酸酐的最高收率可达90%以上。     

顺酐加氢制备下游产品催化体系的研究进展

评述了顺酐催化选择加氢制备下游产品的多相催化体系 (包括气 -固两相或气 -固 -液三相反应体系 )和均相催化体系的研究进展。指出今后的研究方向是开发具有高活性、高选择性、易于分离且可以通过改变反应条件来制备不同加氢产物的催化剂及深入研究催化加氢机理     

马来酸酐接枝聚丙烯纤维的结构和性能研究

采用熔融纺丝法制备了马来酸酐(MAH)接枝聚丙烯纤维,考察了接枝纤维的力学性能和吸湿率以及马来酸酐的残留量。结果表明,马来酸酐接枝聚丙烯纤维的断裂强度比纯聚丙烯纤维的低,接枝率越高强度越低,断裂伸长率则相反;随着接枝率的增加,纤维的取向度也逐渐升高。与聚丙烯纤维相比,接枝聚丙烯纤维的吸湿率有了明显提高,在相同拉伸倍数下提高了3-5倍;MAH残留量相当于接枝率(0.73％)的3.7％,表明主要是接枝的马来酸酐改变了聚丙烯纤维的性质。