FCC汽油选择性加氢脱硫工艺研究进展

加氢脱硫(HDS)是实现FCC汽油馏分脱硫的有效途径,但是传统工艺在脱硫的同时,由于大量烯烃加氢饱和造成辛烷值损失严重.采用选择性加氢脱硫工艺,可以减少辛烷值损失.本文介绍了国内外FCC汽油选择性加氢脱硫工艺的研究进展.     

催化裂化汽油加氢精制技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化汽油进行加氢处理,w（硫）〈50μg/g,汽油辛烷值损失〈2。     

汽油加氢装置降辛烷值损失优化控制

针对吉林石化PRIME G+汽油加氢脱硫装置国Ⅴ质量升级改造后,存在脱硫深度较同类装置大,辛烷值损失大的实际问题,通过对影响装置辛烷值损失的因素进行深入分析,在保证催化剂使用寿命的前提下,通过调整选择性加氢反应温度、氢烃比、轻汽油采出比例、急冷烃以及加氢脱硫反应温度等工艺控制手段,尽量减少装置的辛烷值损失,提出降低装置辛烷值损失的优化控制方案,以期在今后较好地指导生产。     

汽油加氢辛烷值损失研究及对策

催化汽油加氢装置采用催化汽油选择性加氢脱硫ALG技术,该技术采用全馏分液相加氢、重汽油选择性加氢脱硫和脱硫醇工艺,采用的加氢催化剂ALT-1、AGP-1和APT-21,可将汽油中的硫含量降低到1.0×10-5以下,并且辛烷值损失可控制在3以内,但装置开工以来,产品辛烷值损失较大,并且R5201和R5202经常出现飞温现象,为解决以上几种现象,提出解决方案,以减少辛烷值损失和避免出现飞温现象。     

全馏分催化汽油加氢脱硫降烯烃技术研究

加氢脱硫降烯烃技术在FCC汽油加氢脱硫及烯烃饱和的同时,很好地减少汽油辛烷值损失问题。介绍了采用HDDO-01催化剂与HDDO-02催化剂组合工艺,对催化裂化氢油进行加氢处理,硫质量分数达到50μg·g-1以下,汽油辛烷值损失<2。     

循环氢脱H2S对催化汽油加氢脱硫效果的影响

中国石油大学(北京)与中国石油石化研究院联合开发了催化裂化(FCC)汽油选择性加氢脱硫-辛烷值恢复工艺(GARDES工艺),于2010年在中国石油大连石化公司20万t/a全馏分FCC汽油加氢装置进行了工业试验,重点比较分析了增加循环氢脱H2S措施对产品汽油脱硫率的影响:在保持产品汽油辛烷值损失不大于1个单位的前提下,脱...     

催化裂化汽油C_5和C_6烯烃临氢反应性能的研究

以催化裂化汽油为原料,采用中压加氢实验装置模拟S-Zorb工艺研究催化裂化汽油临氢吸附脱硫的反应规律。使用工业吸附剂考察烯烃分子在临氢吸附脱硫过程中的反应行为,结果发现,汽油中C_5和C_6烯烃主要发生加氢饱和反应,异构化和芳构化反应性能较差,这是导致精制后汽油辛烷值损失的主要原因。为了减少S-Zorb工艺中C_5和C_6烯烃加氢饱和引起的辛烷值损失,以9∶1的质量比混合工业吸附剂和实验室研制的具有异构化及芳构化性能的助催化剂,优化并获得提高汽油辛烷值的工艺条件为:反应温度为430℃、反应压力为2.4 MPa、重时空速为4 h~(-1)、氢油摩尔比为0.30。相较工业吸附剂,精制汽油硫质量分数小于10μg/g,C_5和C_6烯烃减少量降低3.84%,C_5和C_6异构化程度提高0.71,汽油辛烷值损失减少1个单位。     

反应条件对FO-35M催化剂加氢改质性能的影响

针对催化裂化汽油加氢过程辛烷值损失过大的问题,抚顺石化公司开发的FCC汽油加氢改质催化剂(FO-35M)具有降烯烃最大限度减少辛烷值损失作用。以某炼厂提供的FCC汽油中间馏分为原料,考察不同反应条件对该剂加氢改质性能的影响。结果表明反应温度、压力对FO-35M催化剂加氢改质性能影响显著,存在最佳范围;而空速对降烯烃有一定影响,氢油比影响最弱。在工业装置运行过程中,要综合考虑各种因素,选择适宜的反应温度、压力、空速,保证装置的长周期运行。     

催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术

综述了部分国内外具有代表性的催化汽油加氢脱硫技术,着重介绍了Gardes技术的工艺原理、技术特点及工艺流程。该技术包括汽油预加氢、轻重馏分切割、重馏分加氢脱硫及辛烷值恢复五部分。并在大连石化公司20万t/a催化汽油加氢改质装置上进行了工业试验。试验数据表明,Gardes技术生产出的清洁汽油产品的硫含量可以由不大于300μg/g降低至50μg/g以下,烯烃体积分数降低到28%以下,辛烷值损失小于1个单位,清洁汽油产品满足国Ⅳ汽油标准。     

RSDS-Ⅲ与溶剂抽提组合工艺在汽油加氢升级改造中的应用

为适应汽油质量升级的要求,国内某石化企业对现有的25万t/a FCC汽油选择性加氢装置进行升级改造。本文介绍了应用RSDS-Ⅲ与溶剂抽提组合工艺对装置进行改造的情况以及改造前后的生产运行情况。工业实际运行结果表明,原有汽油选择性加氢装置经过改造后生产运行情况平稳,汽油全馏分产品硫含量为6. 5μg/g,达到10μg/g以下,满足了生产国V标准汽油的要求;汽油辛烷值损失在1. 5以下,解决了低硫汽油辛烷值损失较大的难题,为企业生产的提质增效提供了保障。     

S Zorb装置辛烷值损失大原因的分析与措施

辛烷值损失大小是衡量S Zorb装置是否具有经济效益的一个重要指标。中石化洛阳分公司S Zorb装置自2019年扩能改造后,汽油辛烷值损失偏大。分析探讨了制约辛烷值损失大的原因,并通过优化反应系统各项关键参数,抑制或减少烯烃在反应器内形成烷烃反应的可能性,使汽油辛烷值损失较大程度的减少,对提高装置经济效益造有比较明显的影响。     

硫转移组合催化剂在FCC汽油脱硫中的应用

针对以FCC汽油为原料生产国Ⅴ标准汽油带来的辛烷值损失过大的问题,开发出一种硫转移组合催化剂,可减少辛烷值损失,同时降低硫含量至小于10μg·g~(-1)。研究反应温度、反应压力、空速及不同催化剂组合方案对脱硫和辛烷值损失的影响,并进行100 h的稳定性实验。结果表明,在反应温度150℃、反应压力2.0 MPa和空速3 h~(-1)条件下,催化剂A在上层、B在下层的组合方式的催化剂硫转移能力较好,稳定性良好。     

Octane compositions in sulfuric acid catalyzed isobutane/butene alkylation products: experimental and quantum chemistry studies

Octanes in alkylation products obtained from industrial alkylation were studied by batch experiments. More than eight octane isomers were identified and quantified by gas chromatography-mass spectrometry. Based on a classic carbenium ion mechanism, the carbocation transition states in concentrated sulfuric acid catalyzed alkylation were investigated using quantum-chemical simulations and predicted the concentration and octane isomerization products including trimethylpentane and dimethylhexane as well as the formation of heavier compounds that resulted from the oligomerization of octane and butene. The agreement between model calculations and experimental data was quite satisfactory. Calculation results indicated that composition and content of trimethylpentanes in the alkylation products were 2,2,4-trimethylpentane>2,3,3-trimethylpentane>2,3,4-trimethylpentane>2,2,3-trimethylpentane whether the 2-butene or i-butene acts as olefin. Heavier compounds in the alkylate were primarily formed by the oligomerization of dimethylhexane with 1-butene. Hopefully, the carbocation transition state models developed in this work will be useful for understanding the product distributions of octane in alkylation products.     

禁用MTBE后的应对措施分析

甲基叔丁基醚(MTBE)作为汽油辛烷值的改进剂已在美国部分地区受到禁用，并有大规模禁用的可能性。介绍了现有MTBE转产及替代品生产技术及工业应用情况，认为探索研究清洁原料新添加剂的开发是解决问题的理想方法。     

第三代降烯烃催化剂GOR-Ⅲ的开发和工业应用

针对进一步增强催化剂的降烯烃能力、汽油辛烷值不降或少降、提高重油裂化能力和改善产品的市场需求,开发了第三代降烯烃催化剂GORⅢ并进行了工业应用。工业应用结果表明,采用新型基质材料ASP、改性活性组分制备的GORⅢ催化剂降烯烃能力强,同时能在一定程度上提高稳定汽油的辛烷值,且汽油的诱导期延长,催化汽油性质有所改善。GORⅢ催化剂具有活性高、重油裂化能力强,产品选择性好,轻质油收率高等优点。     

CIP-1型裂解催化剂的研究

CIP-1裂解催化剂是一种多组元分子筛催化剂, 适用于催化裂解Ⅱ型工艺（DCC-Ⅱ）。该催化剂具有在生产高辛烷值汽油的同时多产丙烯及低碳异构烯烃的特点工业应用表明, 在反应温度505℃ 下汽油、丙烯、异丁烯和异戊烯的产率分别为40.98、12.52、4.57和5.78wt%, 在反应温度530℃下分别为38.45、14.43、4.75和5.93wt%.     

UOP Platforming leading octane technology into the 1990''s

Recent developments in UOP Platforming are described and discussed. The concept of approach to theoretical yield is utilized to demonstrate progress of Platforming technology. Topics included in this review include: technology efficiency improvements, yield loss with octane increase and benzene management. Possible modifications available as first generation up-grades are discussed as are the latest catalysts and the status of the second generation CCR process.