含氟聚合物不稳定端基形成机理及稳定化处理

介绍了含氟聚合物常见不稳定端基的形成方式和机理以及如何避免和稳定化处理的几种方法,以避免含氟聚合物分子链中的不稳定端基对加工及成品性能带来不利影响.在不稳定端基后处理方法中,氟化方法效果最好,热处理方法其次,甲酯封端法稍差些.为了有效地实现端基稳定化,须将聚合和稳定化后处理结合起来.     

含氟聚合介质、引发剂和链转移剂选用探讨

不稳定端基可以导致含氟聚合物等在熔融加工制造过程中产生挥发性物质。这种挥发性物质最终导致加工制品出现气泡或空隙，造成产品质量缺陷，从而妨碍了它们在高技术领域的应用，本文主要从聚合体系、溶剂、引发剂和链转移剂几方面入手，对如何获得稳定端基的氟聚合物谈了它们的选用原则。     

全氟酰基过氧化引发剂

综述了全氟酰基过氧化物引发剂的优点、合成方法及其用途。通过全氟酰基过氧化物引发剂引发烯类单体（如丙烯酸、乙烯硅等）可在相应聚合物链上引入氟端基,氟端基聚合物具有极强的表面活性,当水溶液中或聚合物混合物中含有极少量的氟端基聚合物时,即会发生向表面的强烈吸附现象。并简要地介绍了它作为对芳环、芳杂环有效的全氟烷基化试剂及烯烃聚合的引发剂在合成含（全）氟功能化合物领域中的重要作用。     

自组合水性氟聚合物船舶耐污性涂料

一种聚合性全氟烷基表面活性剂用一聚（2-异丙基-2-恶唑啉）交联制成了一类氟聚合物涂料,海洋生物对这类氟聚合物涂层的附着强度明显低于其对敌其他氟聚合物涂膜的附着强度,这种性能系基于表面上密堆积一取向性的三氟甲基端基,该端基防止扩散与重排导致海洋粘附体的渗入。     

关于含氟聚合物端基影响的探讨

含氟聚合物树脂、氟橡胶等具有优异的耐热、耐化学性。但在实际应用中,往往同样化学组成的含氟聚合物,加工应用性能差异很大,甚至不适合实际应用。影响氟聚物加工应用性能和制品物理性能的因素主要有化学组成、化学结构和聚合物物理形态等。本文着重讨论氟聚合物端基对性能的影响。     

化学处理氟聚合物的表面及粘合

本文侧重于用化学方法处理氟聚合物表面,研究处理前后的表面结构与特性,并讨论了氟聚合物粘合工艺。从而提出氟聚合物材料的加工工艺对其表面的化学处理有一定影响,粘合效果与处理剂在氟聚合物表面渗透深度有关,得出了用化学方法处理聚四氟乙烯(PTFE)比处理聚全氟乙丙烯(FEP)更有效的结论。     

中昊晨光开发有机氟单体及高性能氟聚合物产业化技术，打破有机氟材料落后局面

<正>有机氟单体和聚合物生产流程长、工艺复杂、副产物多,环境保护与安全运行压力大。长期以来,我国氟聚合物行业生产装置多为中试规模,生产工艺技术落后,主要含氟单体纯度不高,质量不稳定,氟聚合物品种单一,高性能产品大量依赖进口。国外企业凭借其领先优势在高端产品领域形成垄断。中昊晨光化工研究院有限公司(中昊晨光)针对我国有机氟材料落后的局面,经多年攻关突破了有机氟行业     

聚全氟乙丙烯的不稳定端基及其处理

在聚四氟乙烯基础上开发出来的聚全氟乙丙烯（FEP），基本上保留聚四氟乙烯的优点，其加工性能比聚四氟乙烯改进了一大步，可采用融熔挤出方法进行加工，同时此类共聚物也存在着一些缺点，即采用无机过氧化物作引发剂时而引入的不稳定端基使制品性能受到严重影响，从而限制了产品在高技术领域如半导体硅片加工、光电复印热辊防粘及防腐厚膜涂层等的进一步推广利用。本文就聚全氟乙丙烯的不稳定端基及其处理方法简述如下。1不稳定端基的产生在采用无机过氧化物（如过硫酸盐）为引发剂的四氟乙烯（TFE）和六氟丙烯（HFP）共聚合反应过程中…     

共聚甲醛熔融端基稳定化方法的研究

采用熔融挤出法对共聚甲醛进行端基稳定化处理。研究了稳定化过程中碱性催化剂、挤出机脱挥能力以及温度对端基稳定化效果的影响。通过测定不稳定端基含量、熔体质量流动速率(MFR)和黄色指数(YI)评价共聚甲醛端基稳定化效果。研究结果表明:碱性催化剂可催化加速不稳定端基的分解,改善端基稳定化效果;但碱性催化剂碱性不宜过强,否则会引起树脂碱解、变色。挤出机脱挥能力越强,越有利于甲醛的快速脱除,端基稳定化效果愈好。处理温度过高会引起分子主链的断裂,过低不利于不稳定端基的快速分解,在205～215℃之间为宜。     

液体氟弹性体的合成和表征

通过对液体氟弹性体(低分子量氟弹性体)的分子量及其分布、共聚单体组成和微观结构的分析，发现二溴四氟乙烷对于液体氟弹性体的聚合反应具有明显的分子量调节作用，同时研究了液体氟弹性体聚合物的端基组成和序列结构。     

双螺杆挤出机湿热法处理聚全氟乙丙烯不稳定端基

介绍了聚全氟乙丙烯（FEP）树脂不稳定端基的产生机理,一般处理方法及其优缺点。采用双螺杆挤出机湿热处理FEP粉料,分析了FEP树脂挤出造料前后端基数量。结果表明,—COOH数量减少最显著,平均减少55%;—CF=CF₂基团平均减少9%,—COF基团基本不变。将脱羧与挤出造粒工艺作为一个操作单元,操作工艺简单、安全环保,设备投资少。     

可熔性聚四氟乙烯的制备

综述了可熔性聚四氟乙烯(PFA)的聚合工艺、后处理工艺、不稳定端基处理工艺、晶核尺寸的控制方法。     

传化嵌段硅油成果整体技术水平已经达到国际先进

由浙江传化股份有限公司承担的中国石油和化学工业联合会科技计划项目“聚醚嵌段聚合氨基改性硅油”,近日在北京通过了专家鉴定。鉴定项目产品以二氯四甲基二硅氧烷、D4、液氨、端羟基聚醚、环氧氯丙烷等为主要原料．分别制得氨端基硅氧烷聚合物和环氧丙基封端聚醚,再经加成、缩合反应制得,工艺路线合理可行。产品具有质量稳定、渗透性好、不粘辊、自乳化性能优等特点,用其整理的织物有蓬松、滑爽、抗静电、耐黄变等优点。项目已获中国发明专利2项．在产品分子结构设计和合成工艺上有创新,技术处国内领先水平。     

干法腈纶聚合物性能指标相互关系的研究

基于聚合反应条件,利用端基分析,建立了干法腈纶聚合物的游离酸（ＦＡ）、端基滴定度（ＥＧＴ）、相对分子质量（Ｍｎ）等主要性能指标的定量关系式。依据其关系式,分析了不同化工原料对聚合物分子链上的硫的贡献,确定了生产中稳定控制硫的重点。     

TATB基PBX的热膨胀系数研究

用线膨胀仪测试了TATB基PBX的线膨胀系数(CTE)，分析了配方、工艺等因素对PBX的CTE的影响情况。结果表明，氟聚合物粘结的TATB基PBX在室温—70℃间的CTE值很大，粘结剂氟聚合物在物理特性上的差别对TATB基PBX的CTE影响很小，而替用玻璃化转变温度高于75℃的高聚物可使PBX在室温—70℃间的CTE值显著下降。与钢模压制方法相比，采用等静液压方法可以便TATB基PBX药柱在室温—70℃的CTE值降低30％以上。冷热循环处理也可在一定程度上降低PBX的CTE值。     

可熔性聚四氟乙烯树脂的合成技术进展

综述了聚合分散介质、引发剂和链转移剂等因素对可熔性聚四氟乙烯树脂(PFA)中不稳定端基数目的影响，氨、铵盐处理和氟气处理这两种不稳定端基的后处理工艺，以及球晶尺寸的控制方法。     

溶剂型氟硅树脂的制备及应用

以全氟辛基丙烯酸乙酯为主要单体,制备了溶剂型氟硅树脂聚合物,采用红外光谱和激光粒度对聚合物进行了表征,研究了聚合单体、聚合工艺对氟硅树脂的影响,并将该氟硅树脂应用于石材表面处理,通过SEM对石材表面进行了分析。结果表明经过处理后的石材具有良好的拒水、拒油性、抗沾污性。     

耐热涂料

0306184对铁和不锈钢底材附着好的耐热氟聚合物涂料组合物:wO03一29 370[国际专利申请,日」旧本:Daikin Industries,Ltd工Yamaguehi,Seitaro等)一2003.4.10一26页一JP2001/263 961(2001.8.31);IPCCOgD127/12 题述组合物含氟聚合物和端基改性的带有端基一ArY(Ar=亚芳基;Y二一SH或H)的聚亚芳基硫化物树脂。例如,一种底漆组合物含端基改性的聚亚苯基硫化物水分散体98.84份、聚四氟乙烯水分散体100份、炭黑水分散体6.59份、氟羚酸铰168份、聚氧乙烯壬基苯基醚1.39份、甲基纤维素0.40份、消泡剂0.63份和去离子水26.02份,将其涂覆于铁板…     

水性氟硅树脂的制备及应用

以全氟辛基丙烯酸乙酯为主要单体,制备了水性氟硅树脂聚合物,采用红外光谱和激光粒度对聚合物进行了表征,研究了聚合单体、聚合工艺对氟硅树脂的影响,并将该氟硅树脂应用于石材表面处理,通过SEM对石材表面进行了分析。结果表明经过处理后的石材具有良好的拒水、拒油性、抗沾污性。     

4、性能测试及分析

00977 用质谱研究氟聚合物,Ⅲ聚全氟丁-2-炔——J.Polym.SciPolym.Chem.Ed.1972.10(12)3497—501《RAPRA》197310(21)12703L 得到聚全氟丁-2-炔挥发馏份的质谱,聚合物热稳定到300℃,鉴出分子含12个单体单元,带有强的双电荷离子的质谱表明是一个正规结构,端基易于被鉴定,并表明是一个共轭烯烃结构。