催化硅氢加成反应负载型铂催化剂的研究进展

以各种功能化的载体材料为重点,系统地综述了应用于硅氢加成反应的负载型铂催化剂的种类及特点,并对近5年来有望应用到负载铂催化剂的新型材料进行了总结与展望,为新型负载铂催化剂的研究提供了新思路。     

微孔二氧化硅负载络合铂催化1-辛烯硅氢加成反应

以微孔二氧化硅为载体,制备了微孔二氧化硅负载的铂胶体催化剂,并进行了表征。在密闭反应器中将催化剂用于催化1-辛烯与甲基氢二氯硅烷硅氢加成反应,结果显示该催化剂在常温常压下有很高的催化活性和重复实用性。无溶剂、40℃温度下反应10 h,甲基氢二氯硅烷的转化率可达99.11%,区域选择性β-加成产物100%。催化剂性能稳定,回收使用25次无明显失活。     

二氧化硅负载壳聚糖络合铂催化烯丙基缩水甘油醚硅氢加成反应

将壳聚糖(CS)负载到SiO2上得到SiO2-CS,再与Pt配位,制得二氧化硅负载壳聚糖络合铂催化剂(SiO2-CS-Pt)。以烯丙基缩水甘油醚和三甲氧基硅烷的硅氢加成为模型反应,考察了SiO2-CS-Pt的催化性能,研究了温度、原料配比、反应时间等对目的产物的收率的影响,结果表明该催化剂具有较好的催化活性和重复利用性能。目的产物收率达59.7%,催化剂连续使用4次,活性下降不大。     

高分子金属催化剂及其在硅氢加成反应中的应用

综述了硅氢加成反应中高分子金属催化剂的种类、结构及其催化性能     

高分子金属催化剂及其在硅氢加成反应中的应用

综述了硅氢加成反应中高分子金属催化剂的种类,结构及其催化性能。     

硅氢加成反应催化剂

本文评论了用于硅氢加成反应的过渡金属催化剂。分别论述了均相催化剂和多相催化剂。以高分子为载体、键合在载体上的配位基和过渡金属组成的多相催化剂，不仅具高活性、高选择性，而且易于回收再用，将引起人们的重视。     

硅氢加成反应催化剂

本文评论了用于硅氢加成反应的过渡金属催化剂。分别论述了均相催化剂和多相催化剂，以高分子为载体、键合在载体上的配位基和过渡金属组成的多相催化剂，不仅具高活性、高选择性，而且易于回收再用，将引起人们的重视。     

碳纳米管负载络合铂催化苯乙烯硅氢加成反应

研究了碳纳米管负载聚乙二醇络合铂催化剂的制备及其催化苯乙烯与甲基二氯硅烷硅氢加成反应的反应规律。该催化剂在常温常压下有很高的催化活性,络合剂聚乙二醇能非常有效地提高β-加成产物苯乙基甲基二氯硅烷的选择性,30℃温度下反应195min,甲基二氯硅烷的转化率可达83 33%,β-加成产物选择性为100%;硅氢加成反应有一个明显的诱导期,诱导期过后反应迅速进行,反应温度等因素对诱导期有重要影响;催化剂性能稳定,回收使用3次无明显失活。     

铂配合物催化剂及其催化硅氢加成反应的研究进展

综述了铂配合物催化剂的研究进展，重点介绍其合成方法、催化性能、回收再用性能以及某些催化作用机理，并对其发展前景进行了展望。     

零价铂催化剂的制备及其在硅氢加成中的应用

以氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷为原料,采用还原-配合法制得零价铂催化剂,并对催化剂的含量及其催化硅氢加成反应后体系的黏度、环氧值、反应效率(剩余氢质量分数)等性能进行表征。结果表明,该铂催化剂的催化活性和效率高,经济实用,其催化的硅氢加成反应产物的黏度和环氧值均保持稳定,进而可改善产品外观和稳定性。     

硅氢加成反应催化剂的研究进展

简要介绍了Pt、Rh、Pd等过渡金属硅氢加成反应催化剂的最新研究进展 ,指出了此类反应的研究前景     

铂催化硅氢加成反应硅橡胶

综述了铂加成硫化硅橡胶的特点、硫化机理；重点阐述了它的关键要素及发展方向。     

铂催化硅氢加成反应研究进展

硅氢加成反应是合成有机硅材料最重要的途径之一,铂催化剂作为其应用最广的催化剂,具有重要的意义。本文首先介绍了硅氢加成反应机理的研究现状;分析了聚合物长链段铂配合物、含多个铂原子铂簇化合物及N-杂环卡宾铂配合物均相铂催化剂的研究进展,致力于改善均相催化剂催化选择性差、催化活性难以控制等缺点;分别阐述了不同铂催化剂载体如无机二氧化硅、炭载体、金属氧化物、有机高分子、固载液等作为铂催化剂载体的优点,负载铂催化剂具有可回收、产物选择性好的优点,有效解决了工业上铂损失的问题;最后对铂催化硅氢加成反应的发展趋势进行了展望分析,铂负载能力的提高、铂负载催化剂的分离、硅氢加成反应的原理、催化范围的扩大等均是今后研究的重要方向。     

铂催化硅氢加成反应研究进展

总结了近几十年来具有工业应用价值的有机硅化学中硅碳键的形成方法--Rochow直接法和硅氢加成法.围绕硅氢加成法,系统阐述了硅氢加成的机理并且介绍了三种表观均相催化剂(Speier 催化剂、Karstedt催化剂、铂分子配合物)及异相催化剂.     

硅氢加成反应在聚合物制备及改性中的应用

对硅氢加成反应在制备接枝、嵌段和网络共聚物等方面的应用作了较为详细的综述。     

活性炭负载壳聚糖络合铂配合物催化硅氢加成反应

以活性炭为载体,将壳聚糖(CS)负载到活性炭上得到复合载体,利用CS对Pt的螯合作用,制备活性炭负载CS络合Pt配合物催化剂(AC—CS—Pt),并考察了AC—CS—Pt催化剂催化烯烃与三乙氧基硅烷加成反应性能。采用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TG)对AC—CS—Pt进行了表征,结果表明Pt与CS氨基N原子配位形成Pt—N配位键。对辛烯硅氢加成反应,AC—CS—Pt催化剂显示高活性和极好的产物选择性,β-加成产物的选择性达99%;具有良好的重复使用性能,AC—CS—Pt催化剂经简单过滤分离后,可连续使用14次而活性没有明显下降。     

SBA-15微球负载Karstedt催化剂制备及对硅氢加成反应动力学

以三嵌段共聚物P123(EO20PO70EO20)为模板剂、正硅酸乙脂(TEOS)为硅源、氯化氢(HCl)为催化剂,通过水热法制备了介孔Si O2(SBA-15)微球,并以之为载体,制备了SBA-15负载Karstedt催化剂。通过扫描电子显微镜、小角X射线衍射、透射电子显微镜、氮气等温吸附–脱附实验等对催化剂形貌和结构进行表征。结果表明:催化剂直径为2~4μm,该微球具有高度有序二维贯通介孔结构,最可几孔径分布为4.5 nm,比表面积高达628 m2/g。以1-十八烯和三甲氧基硅烷硅氢加成反应为探针反应,研究了不同温度下催化剂的催化性能。当催化剂用量为反应物质量的5%、反应温度为80℃、反应时间为5 h时,1-十八烯转化率可达67.2%,反应活化能为9.176 k J/mol。     

二氧化硅微球负载钌催化剂的制备及其在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

采用一步原位聚合诱导沉淀法制得了形貌多样、结构复杂的二氧化硅介孔微球,将其与Noyori配体RuCl(p-cymene)[(R,R)-Ts-DPEN]络合制得负载型钌催化剂并应用于苯乙酮不对称氢转移反应。利用场发射扫描电镜和氮气等温吸脱附手段证明了二氧化硅微球和负载型钌催化剂的微球型介孔结构,结合透射电镜表明了钌元素均匀分布在二氧化硅微球上;通过红外光谱显示该催化剂与反应底物之间存在氢键作用;在此基础上考察了载体孔结构,反应条件等因素对催化性能的影响。研究结果表明,钌配体负载到具有小孔径、高比表面积的二氧化硅微球上有利于苯乙酮的不对称氢转移反应,由此引出介孔氧化硅微球的孔道限域效应对不对称催化反应的活性和光学选择性存在明显的促进作用。在40℃、0.2ml苯乙酮的条件下反应16h,负载型钌催化剂用于苯乙酮不对称转移加氢反应其转化率和对映选择性最高可分别达到64.1%和93.4%。     

二氧化硅微球负载钌催化剂的制备及其在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

采用一步原位聚合诱导沉淀法制得了形貌多样、结构复杂的二氧化硅介孔微球,将其与Noyori配体Ru Cl(p-cymene)[(R,R)-Ts-DPEN]络合制得负载型钌催化剂并应用于苯乙酮不对称氢转移反应。利用场发射扫描电镜和氮气等温吸脱附手段证明了二氧化硅微球和负载型钌催化剂的微球型介孔结构,结合透射电镜表明了钌元素均匀分布在二氧化硅微球上;通过红外光谱显示该催化剂与反应底物之间存在氢键作用;在此基础上考察了载体孔结构,反应条件等因素对催化性能的影响。研究结果表明,钌配体负载到具有小孔径、高比表面积的二氧化硅微球上有利于苯乙酮的不对称氢转移反应,由此引出介孔氧化硅微球的孔道限域效应对不对称催化反应的活性和光学选择性存在明显的促进作用。在40℃、0.2 ml苯乙酮的条件下反应16 h,负载型钌催化剂用于苯乙酮不对称转移加氢反应其转化率和对映选择性最高可分别达到64.1%和93.4%。