硅橡胶硅氢加成硫化铂催化剂活性控制

研究了硅橡胶硅氢加成硫化的有效控制问题。在无阻滞剂存在的情况下,硅氢加成反应30℃下6h内可发生凝胶化,80℃下10min内即完成硫化;在氢过氧化异丙苯存在下,交联反应在温度低于60℃时难于进行,但在100℃下10min内完成硫化;对苯骈三氮唑而言,相应的温度分别是100℃和140℃。     

硅氢加成催化剂固载化的研究进展

硅氢加成反应中,固载型催化剂可以弥补均相和多相催化剂的不足,可提高硅氢加成反应催化剂活性和区域选择性。系统阐述固载型催化剂的反应机理、制备方法、活性组分、固载体、配位体、催化剂表征以及区域选择性影响因素。今后可能的研究方向是,尝试更多的催化剂固载化技术,探索和制备出更加低廉的非贵金属催化剂,有针对性地研究加成反应区域选择性,以及进一步拓展硅氢加成在有机合成中的应用领域。     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂

南京大学的张墩明等以二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、1 ,3-二氯 -四甲基二硅氧烷和四氯化硅、烯丙基氯等为原料 ,通过格氏反应制得 5种烯丙基硅烷化合物和 1 ,3-二烯丙基四甲基二硅氧烷 ,它们再与氯铂酸反应制成了相应的烯丙基硅(氧 )烷铂配合物。配合物可用做硅氢加成反应催化剂。讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性。烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂     

双环戊二烯二氯化铂催化剂硅氢加成选择性的研究

在双环戊二烯二氯化铂催化剂的作用下，在相似的反应条件下，分别通过１－己烯和苯乙烯与甲基二氯硅烷的硅氢加成反应合成了相应的二取代基二氯硅烷单体。根据产物的￣１Ｈ－ＮＭＲ谱，观察到此种催化剂对１－己烯和苯乙烯与甲基二氯硅烷的硅氢加成的选择性存在很大的差异，即１－己烯与甲基二氯硅烷的硅氢加成，只生成β产物；而苯乙烯与甲基二氯硅烷的硅氢加成，则生成４４％的α产物和５６％的β产物。结合文献进行了分析。     

不饱和烃硅氢加成催化剂固载化研究进展

综述了各类负载过渡金属的催化剂体系及其在不饱和烃硅氢加成反应中的应用。负载过渡金属的催化剂具有良好的可回收性和选择性，研究主要集中在开发价廉、使用安全、环境友好和高催化性能的活性炭、氧化物或有机聚合物等负载过渡金属催化剂，并取得很好的结果。     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂的研究

通式为（ＣＨ２ ＣＨＣＨ２） ｎＳｉＲ（４－ ｎ） （ ｎ ＝ ２ ,３ ,４ ;Ｒ＝ Ｍｅ ,Ｐｈ） 的烯丙基硅烷以及１ ,３ 二烯丙基 四甲基二硅氧烷（ＤＡＴＭ） 经由Ｇｒｉｇｎａｒｄ 反应制备,它们再与氯铂酸反应制备出相应的标题配合物,这种配合物可用做硅氢加成催化剂。研究发现在氯丙烯与硅氯仿的加成反应中,ＴＡＳ（ ｎ ＝ ４） 、ＤＭＤＡ（ｎ ＝ ２ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 、ＭＴＡ（ ｎ ＝ ３ ,Ｒ＝ Ｍｅ） 和ＤＡＴＭ 的铂配合物的活性都比氯铂酸大。同时还讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性,发现不同催化剂的活性各不相同。     

零价铂催化剂的制备及其在硅氢加成中的应用

以氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷为原料,采用还原-配合法制得零价铂催化剂,并对催化剂的含量及其催化硅氢加成反应后体系的黏度、环氧值、反应效率(剩余氢质量分数)等性能进行表征。结果表明,该铂催化剂的催化活性和效率高,经济实用,其催化的硅氢加成反应产物的黏度和环氧值均保持稳定,进而可改善产品外观和稳定性。     

催化硅氢加成反应负载型铂催化剂的研究进展

以各种功能化的载体材料为重点,系统地综述了应用于硅氢加成反应的负载型铂催化剂的种类及特点,并对近5年来有望应用到负载铂催化剂的新型材料进行了总结与展望,为新型负载铂催化剂的研究提供了新思路。     

铂配合物催化剂及其催化硅氢加成反应的研究进展

综述了铂配合物催化剂的研究进展，重点介绍其合成方法、催化性能、回收再用性能以及某些催化作用机理，并对其发展前景进行了展望。     

硅氢加成反应催化剂的研究进展

简要介绍了Pt、Rh、Pd等过渡金属硅氢加成反应催化剂的最新研究进展 ,指出了此类反应的研究前景     

铂催化硅氢加成反应研究进展

硅氢加成反应是合成有机硅材料最重要的途径之一,铂催化剂作为其应用最广的催化剂,具有重要的意义。本文首先介绍了硅氢加成反应机理的研究现状;分析了聚合物长链段铂配合物、含多个铂原子铂簇化合物及N-杂环卡宾铂配合物均相铂催化剂的研究进展,致力于改善均相催化剂催化选择性差、催化活性难以控制等缺点;分别阐述了不同铂催化剂载体如无机二氧化硅、炭载体、金属氧化物、有机高分子、固载液等作为铂催化剂载体的优点,负载铂催化剂具有可回收、产物选择性好的优点,有效解决了工业上铂损失的问题;最后对铂催化硅氢加成反应的发展趋势进行了展望分析,铂负载能力的提高、铂负载催化剂的分离、硅氢加成反应的原理、催化范围的扩大等均是今后研究的重要方向。     

铂催化硅氢加成反应研究进展

总结了近几十年来具有工业应用价值的有机硅化学中硅碳键的形成方法--Rochow直接法和硅氢加成法.围绕硅氢加成法,系统阐述了硅氢加成的机理并且介绍了三种表观均相催化剂(Speier 催化剂、Karstedt催化剂、铂分子配合物)及异相催化剂.     

聚苯乙烯-铂络合物催化硅氢加成反应机理的研究

将巯甲基化交联聚苯乙烯－铂络合物微球用于催化苯乙烯与甲基二氯硅烷的加成反应，考察了用硅氢加成试剂处理催化剂的时间对其催化行为的影响。发现催化活性中心主要是Pt（Ⅱ），催化剂的后处理时间明显影响硅氢加成反应的诱导期和活性，并根据实验结果提出了可能的催化机理。     

硅氢加成反应催化剂

本文评论了用于硅氢加成反应的过渡金属催化剂。分别论述了均相催化剂和多相催化剂。以高分子为载体、键合在载体上的配位基和过渡金属组成的多相催化剂，不仅具高活性、高选择性，而且易于回收再用，将引起人们的重视。     

硅氢加成反应催化剂

本文评论了用于硅氢加成反应的过渡金属催化剂。分别论述了均相催化剂和多相催化剂，以高分子为载体、键合在载体上的配位基和过渡金属组成的多相催化剂，不仅具高活性、高选择性，而且易于回收再用，将引起人们的重视。     

硅橡胶加成催化剂中铂含量的测定

通过采用X射线荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法(样品消解后以水为溶剂稀释的无机相进样)和电感耦合等离子体发射光谱法(样品直接以航空煤油为溶剂稀释的有机相进样)4种检测方法对硅橡胶加成催化剂中的铂含量进行了测定。结果表明,电感耦合等离子体发射光谱法(有机相进样)具有样品无需复杂预处理,分析速度快、检出限低、精密度好等优点,适用于硅橡胶加成型催化剂样品的快速、批量检测,但样品和标准样品需要现配现用。     

Pt/C催化剂制备工艺对硅氢加成催化性能的影响

通过活性炭负载铂制备了一种硅氢加成反应用多相催化剂(Pt/C),考察了活性炭处理、还原pH值、催化剂铂负载量、反应时间对Pt/C催化苯乙烯与三乙氧基硅烷加成反应催化性能的影响.结果表明:用15%硝酸处理活性炭载体,pH值为8.5环境下还原的负载量为5%的Pt/C催化剂具有最好的催化效果,苯乙烯转换率为100%,β-加成产物选择性为94.9%.     

硅氢加成产物中残留微量活性氢的测定

通过测定硅氢键与强碱溶液反应产生的氢气体积,测定了硅氢加成产物中残留微量活性氢的质量分数,研究了反应碱液、样品稀释、发酵管器型和反应时间对测定结果的影响,并进行了平行测定。结果表明,KOH质量分数10%的KOH乙醇溶液作为反应碱液与样品在改良后的发酵管中反应6 h可保证反应完全且完整收集到产生的氢气;普通样品可不稀释直接进行测定;该测定方法的重复性良好,可用于辅助判断硅氢加成类反应的工艺可行性和产物稳定性。     

碳纳米管负载壳聚糖络合铂配合物的制备及其催化硅氢加成性能

将壳聚糖(CS)负载到碳纳米管(CNT)上得到CNT-CS,再与Pt配位,制得CNT负载CS络合铂配合物(CNT-CS-Pt).将后者用作烯丙基缩水甘油醚和三乙氧基硅烷的硅氢加成反应的催化剂,并考察了该配合物的催化性能.结果表明,Pt与CS中的N原子配位形成Pt-N配位键;该催化剂在烯丙基缩水甘油醚和三乙氧基硅烷的反应中表现出极好的区域选择性及良好的催化活性,β-加成产物的选择性为100%,130 ℃下反应180 min,产物的收率达到70.4%.该催化剂可通过简单的方法回收但重复使用性能有一定下降,重复使用4次后产物的收率下降到24.0%.并对催化机理进行了初步的探讨.