变温鞣制时间对两步变温铬鞣法坯革性能的影响

在已构建的新型两步变温铬鞣法的研究基础上,探究了变温鞣制时间对鞣制效果及坯革理化性质的影响.获得的优化鞣制条件为:第一阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制3h,第二阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制2h后再变温至60℃鞣制1h.试验结果表明,在该工艺条件下所制备的坯革的收缩温度可达107.6℃,铬鞣剂的吸收率提高至93.1%.坯革中的铬鞣剂渗透均匀,粒面平细,纤维分散性好,各项力学性能指标符合常规用途革的行业标准.新型两步变温铬鞣法得到进一步优化.     

铬鞣助剂OXD-I的应用工艺优化及高吸收铬鞣机理研究

通过改变OXD-I铬鞣助剂的应用工序、用量、提碱终点的pH值以及铬鞣剂用量等应用条件,对OXD-I的应用工艺进行了优化。进而研究了OXD-I助剂与皮胶原、铬鞣剂间的相互作用以及OXD-I助鞣的革坯的铬结合牢度,探讨了OXD-I的高吸收铬鞣机理。结果表明,OXD-I助剂的优化工艺为:2%的OXD-1在铬鞣前加入,KMC铬鞣剂用量为5%,鞣制终点pH值控制在4.0左右;废液中Cr2O3可降至0.18g/L,铬吸收率达到97.0%。革坯染色性能优良,丰满性良好,其抗张强度、撕裂强度均能明显高于普通铬鞣革;OXD-I的高吸收机理为:OXD-I助剂先与胶原上的活性基团发生化学反应,将羧基、羟基以及胺基等基团引入胶原纤维上。在鞣制过程中,助剂上羧基与胶原侧链羧基等共同与三价铬配位,形成了交联配位结合、单点配位结合以及环状螯合等不可逆结合,这些协同作用使OXD-I助剂具有很强的助铬吸收能力。     

无铬鞣伴侣D用于铝鞣的工艺研究

以猪皮酸皮进行鞣制试验,通过研究无铬鞣伴侣D用量、pH值、时间、鞣剂用量对铝鞣革性能的影响,得出了使用铝鞣剂与无铬鞣伴侣D的较佳鞣制工艺.     

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。     

基于LCA法对比传统铬鞣工艺和改性戊二醛鞣工艺

采用GaBi4模拟传统铬鞣工艺和改性戊二醛鞣工艺,利用生命周期评价(LCA)法对其结果进行评价,并结合荷兰莱顿大学环境科学中心(CML)开发的CML2001分析工具,找出鞣革工艺中影响最大的方面及每个工序对各环境类别所产生的影响。结果表明,就鞣革工艺、电力、热能及废水处理而言,两种鞣革工艺对9个环境类别的贡献都较为显著,传统铬鞣工艺的贡献高于改性戊二醛鞣工艺,表明改性戊二醛鞣工艺较传统铬鞣工艺对环境更为友好。两种工艺的鞣制工序对环境的危害最大。在研究开发或实施清洁化鞣革工艺时,应重点关注鞣制工序,这是减轻鞣革工艺对环境污染最主要也是最直接的方法。     

加工黄牛蓝湿革工艺技术——高吸收Cr-Al结合鞣循环法

在过去的几十年中,世界上90％以上的革采用铬鞣靶。传统的铬鞣法,铬的吸收率只有60％-70％,如此低的吸收率产生大量废弃物,破坏生态环境,在鞣制时采用Cr-Al结合鞣循环法,使用一种铝合成鞣剂（Latan）,有助于铬的吸收。用4.5％该产品后,仅用4.5％Chromitan·FM铬鞣剂,就可以达到传统铬鞣法使用7％的鞣制效果,吸收率达到90％以上。高吸收Cr-Al结合鞣浴液中铬含量低,有利于直接循环利用,且次数不限,但是循环次数越多,铬液中积累的中性盐也越多。加入蒙囿剂——甲酸根离子,对铬鞣剂具有所需的稳定作用,能得到具有良好鞣性的铬合物,利于成革的耐湿热稳定性。铬铝结合鞣得到的成革,颜色浅淡均匀,革身柔软丰满,粒面清新,皱纹平整。     

CO2超临界流体代替水作介质铬鞣机理的研究(3)--CO2超临界流体条件下铬鞣初始pH值和温度的优化

利用自制的CO2超临界流体制革设备，考察了CO2超临界流体代替水作介质条件下的铬鞣因素：初始pH值和温度的影响。通过对各实验条件下坯革的收缩温度、铬含量、铬的渗透以及革坯的状态等进行评价鞣制效果，得到了在CO2超临界流体条件下的铬鞣的最佳初始pH值为3．5，最佳鞣制温度为34℃。     

铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

氧化多糖-铝锆配合物鞣制技术的综合评价

选用羧基含量和相对分子质量不同的氧化多糖配体OP1和OP2与铝盐、锆盐(AZ)进行配位鞣制,并与传统柠檬酸-铝锆(CA-AZ)鞣制和铬(Cr)鞣进行对比,评估了4种鞣制技术的鞣革性能、坯革性能和污染负荷。结果表明配体的相对分子质量对鞣制性能的影响比羧基含量大。重均相对分子质量7000左右的OP2同AZ形成的配合物鞣革收缩温度高(82.1℃)、阳电性强(等电点高于7.0),对染整材料的吸收率好(高于80%),使得坯革物性优良,仅次于铬坯革。相对分子质量较低的OP1(Mm;1000左右)和CA同AZ的配位鞣制性能不及OP2。此外,OP2-AZ鞣制废水的生物降解性优于CA-AZ和铬鞣废水。因此,氧化多糖-铝锆配合物鞣制技术有望成为一种实用、清洁的无铬皮革制造技术。     

铁鞣新方法(续)

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上乘的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。     

少铬鞣山羊服装革工艺的研究

通过探索试验总结出植物栲胶鞣剂,铬、铝鞣剂与改性戊二醛结合复鞣的少铬鞣工艺.正交试验确定了各种鞣剂的用量.理化指标检测表明,该工艺鞣制的坯革与常规铬鞣坯革质量相当,但用铬量和废水中的含铬量大大减少.     

硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂鞣革的研究

将硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂用于山羊皮的鞣制,通过正交试验,确定它们的最佳质量比,同时考察预鞣剂种类、鞣液的pH对坯革物理-机械性能的影响,并对最佳条件下所鞣得的山羊坯革进行物理-机械性能测试。结果表明:鞣制过程中硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂鞣革的最佳工艺条件是采用改性戊二醛预鞣,用量质量分数为2%,起始pH值3.4～3.5,锆-铝-钛配合鞣剂与硅藻土的质量比为7%∶2.1%,所鞣得的山羊坯革收缩温度达到90℃以上。     

磺基水杨酸钠及其衍生物SCPAS与铬结合鞣制作用的研究

将磺基水杨酸钠及其衍生物4-磺基-2-羧基苯氧乙酸钠(SCPAS)作为铬鞣助剂应用于山羊皮铬鞣过程,通过测定坯革的收缩温度和厚度以及废鞣液中铬含量,考察了磺基水杨酸钠和SCPAS与铬结合鞣制的性能。实验结果表明:在铬鞣过程后期添加磺基水杨酸钠和SCPAS的鞣制效果较好,且SCPAS效果优于磺基水杨酸钠;SCPAS的最佳应用工艺方法为:在浸酸浴液中进行,加入4%的铬粉鞣制2h,加入0.75%的SCPAS,2h后按常规铬鞣方法提碱升温扩液,坯革基本性能与铬粉用量6%的常规鞣制效果相当,且废鞣液中铬的含量显著降低,该工艺方法是一种可行的少铬鞣法。     

环境友好型铬鞣工艺的研究

在皮革加工所使用的传统的铬鞣方法中，要用各种各样的化学药品，经不同的单元操作长时间处理皮革，并耗用大量的水。这些使铬鞣废水中的COD值、Cl^-、硫酸盐和其它矿物盐的含量增加。除了上面提到的环境污染外，最让人头疼的就是在地下水快速消减的情况下，这种传统的工艺要消耗大量的水。一种按脱灰、浸酸、碱化这一顺序进行的无铬鞣工艺已被应用到奶牛、水牛和山羊皮的制作中，这种工艺具有一定的稳定性。除此以外，在改进的工艺中，浸灰和脱灰后不用进行水洗操作，去肉之后将浸灰胶原直接转移到改进的铬鞣系统中，这就使得仅在铬鞣过程中就减少20％的化料消耗量，水的消耗量也降低了37％～40％。从原皮开始的整个铬鞣周期将缩短12％～15％。通过物理性能测试和有经验的铬鞣工作者的感观评价发现，这种鞣革的性能等同于甚至有时优于传统的铬鞣革。此过程也使废水中的COD（化学耗氧量）降低80％～85％、TS（总固态物）含量降低80％、TDS（总溶解固体量）降低84％。由于该工艺与传统工艺相比，能源消耗和化料消耗比较低，在经济上切实可行。这种形式的工艺能够得到质量好、丰满、厚实的革，从而可间接得到更大的产率。所以，新的环境友好型铬鞣工艺使独一无二的、更加清洁的鞣制系统成为必然。     

不浸酸铬鞣剂在牛皮工艺中的应用研究

通过小试及中试,将不浸酸铬鞣剂C-2000用于牛皮的鞣制,并且与常规浸酸铬鞣方法做了对比。结果表明在牛皮鞋面革的制造中,不浸酸鞣制方法可使成革的松面问题得到一定程度的改善,铬的吸收率得到明显的提高;同时工艺得到简化并且能显著降低铬和盐的污染。     

高吸收的铬铝结合鞣 第一部分：鞣制工艺的优连

处理液体及固体废渣中的铬，是当前紧迫的工作。在鞣制时，应用一种铝合成鞣剂（Alutan）有助于铬的吸收，此法也可达到节约铬的目的。因铬的用量减少，废液中铬含量也相应减少。鞣制时应用Alutan，还能减少鞣后操作中所用的材料。为鞋面革及软革的标准鞣后工艺，优选一个鞣制系统，进行了细致地研究工作。通过本研究，建立了一种理想的鞣制方法，其中，鞋面革用5％的盐基性硫酸铬（BCS）及1.5％的Alutan，软革用5，5％BCS及1％Alutan。铬的利用率达84％～94％，废液中铬含量为472～1341ppm。与用传统法鞣制的革相比较，厚牛皮中，铬的分布也很均匀，即使在降低铬用量的情况下，也是如此。虽然减少了合成丹宁及染料的用量，成革的物理性能及手感，均与传统法鞣制的革相当。Alutan与BCS的结合鞣，节约了铬，同时也有益于环境保护。     

两种无浴低盐铬鞣工艺的优化

本实验的研究目的主要是在小规模试验水平上采用两种体系的浸酸-鞣制方法,这样既减少了废水的数量还降低废水中铬以及氯化物的含量,获得的皮革是可以接受的。首先,我们研究了最终鞣制温度的变化以及加入碱化体系对无浴铬鞣的影响。该体系可以减少87％的残余浴液。与传统制革工艺相比,本研究可以减少96％的废水铬含量。在所有的鞣制试验里,氯化物的缩减量一直保持在94％。其次,浸酸过程也在无浴以及低盐条件下进行,并用硫代芳香酸代替无机酸。同时研究了鞣制的最终温度的变化影响以及用于残余浴液中铬的提碱类型。该体系中减少了88％的浴液,废水中铬含量减少99％,氯化物含量减少93％。     

丙烯酸接枝铬鞣方法的研究

在碱性介质中采用丙烯酸对裸皮进行接枝预处理 ,以增加裸皮胶原羧基的数目 ,然后铬鞣 ,可提高铬的吸收率和交联利用率。研究了接枝的条件及接枝对铬鞣的影响。结果表明 :接枝后铬鞣革的收缩温度要比未接枝的对比样的收缩温度高 8- 10℃ ,铬的吸收率可达 96 %以上 ,并且可减少铬的用量 ,坯革增厚明显 ,成革除撕裂强度稍低外 ,其它性能无明显变化     

高吸收铬粉应用研究

分别用普通铬粉和高吸收铬粉鞣制浸酸牛皮,对铬鞣剂的吸收情况和鞣革性能进行了对比研究。结果表明:高吸收铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.84g/L)明显低于普通铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.96g/L),Cr2O3吸收率提高了4.2%,并且高吸收铬粉鞣制后成革中的六价铬含量(3.4mg/kg)明显低于普通铬粉鞣革的六价铬含量(4.9mg/kg),高吸收铬粉鞣制有利于清洁化生产;高吸收铬粉鞣革与普通铬粉鞣革均耐煮沸;在Cr2O3用量相同的情况下,高吸收铬粉鞣革在蓝革增重率、物理机械性能及感官性能等方面,均优于普通铬粉鞣革。