Fe/Cu催化还原法处理氯代有机物的机理分析

研究了多种氯代有机物在铁、铜二金属体系中的还原脱氯处理效果,着重分析了氯代有机物还原脱氯处理中的机理问题,探讨了还原脱氯反应的基本原理、还原脱氯反应中pH值的变化、出水中Fe2 浓度的变化以及有机物结构性质对还原脱氯反应的影响。     

氯代有机物结构性质对还原脱氯速率的影响

研究了氯代甲烷系列和氯代乙烷系列的多种氯代烷烃在铁、铜二相金属体系中的还原脱氯反应,分析了氯代有机物结构性质对还原脱氯反应的影响和规律性。结果表明氯代有机物的结构性质对还原脱氯速率有着明显影响,有机物氯化程度越高,脱氯速率越快,四氯化碳经过1h后脱氯率可达50.7%,而二氯甲烷脱氯则很慢,在氯代乙烷系列中脱氯速率最快的是1,1,1-三氯乙烷。电子直接转移是氯代烷烃还原脱氯的主要途径。     

零价金属对氯代有机物还原脱氯的研究进展

对零价金属及双金属体系在还原氯代有机物中的应用做了综述,展望了零价金属还原脱氯降解氯代有机物研究领域的发展前景.     

氯代烷烃在Fe/Cu二相金属体系中的催化还原脱氯研究

以氯代甲烷系列为例研究了多种氯代烷烃在Fe／Cu二相金属体系中的还原脱氯反应．分析了氯代有机物结构性质对还原脱氯反应的影响和规律性,以及反应过程中pH的变化．并探讨了氯代烷烃在金属还原作用下的还原脱氯机理。     

氯代有机物脱氯时pH值变化影响因素的研究

研究了氯代有机物在Fe/Cu双金属体系中发生还原脱氯反应时pH值的变化与影响因素,结果表明在脱氯过程中pH值会不断发生变化,pH值条件对还原脱氯有很重要的影响,其最佳初始pH值条件为4~5左右,但是该反应体系有较强的pH值缓冲功能,能够适应较广的pH值变化范围。     

零价铁对2,4-二氯酚的还原脱氯研究

氯酚是环境中常见的难降解污染物,氯酚中氯原子的脱除可以提高其生化性。在恒温条件下,利用零价铁(Fe0)还原2,4-二氯酚(2,4-DCP)的模拟废水,研究得出在不同条件下溶液的脱氯率,表明在初始溶液pH=4.2时有利于脱氯反应的进行,Fe/C和Fe/Cu体系形成原电池,脱氯能力大大提高,Fe/Cu体系的脱氯率达到了60%,Fe/C体系的脱氯率达到了44%。溶解氧对2,4-DCP的脱氯反应有明显的抑制作用,厌氧条件下过6个小时脱氯率能够达到50%,而在好氧条件下的脱氯率为40%左右。通过XRD检测,分析了使零价铁钝化的原因。     

负载型纳米零价铁及含铁双金属颗粒降解氯代有机物的研究进展

零价铁及含铁双金属颗粒因对氯代有机物降解效率高,而受到国内外的广泛关注.目前该领域的研究热点是纳米铁的改性研究.主要对零价铁及含铁双金属颗粒的负载改性、降解氯代有机物过程中主要的影响因素作了介绍.对颗粒负载改性技术存在的问题作了简要的探讨,并且展望了该技术的应用前景和发展趋势.     

零价铁对2,4-二氯酚的还原脱氯研究

氯酚是环境中常见的难降解污染物,氯酚中氯原子的脱除可以提高其生化性。在恒温条件下,利用零价铁(Fe0)还原2,4-二氯酚(2,4-DCP)的模拟废水,研究得出在不同条件下溶液的脱氯率,表明在初始溶液pH=4.2时有利于脱氯反应的进行,Fe/C和Fe/Cu体系形成原电池,脱氯能力大大提高,Fe/Cu体系的脱氯率达到了60%,Fe/C体系的脱氯率达到了44%。溶解氧对2,4-DCP的脱氯反应有明显的抑制作用,厌氧条件下过6个小时脱氯率能够达到50%,而在好氧条件下的脱氯率为40%左右。通过XRD检测,分析了使零价铁钝化的原因。     

氯代有机污染物的电化学还原脱氯降解技术研究进展

氯代有机污染物的电化学还原脱氯降解技术在环境处理等领域有重要作用。从氯代有机物的电还原脱氯机理、有机物结构性质、阴极材料、反应容器等多个方面,介绍了目前国内外在电化学还原脱氯领域的最新进展,并提出了今后值得关注的几个方向。     

单氯代硝基苯加氢还原时脱氯规律的研究

在不同条件下考察了（邻、间、对）硝基氯苯在加氢还原时的脱氯情况,得出脱氯规律为间＞邻＞对硝基氯苯。     

零价金属对土壤中五氯苯酚的脱氯研究

五氯苯酚（PCP）目前仍为国内外普遍而大量采用的防腐剂、杀虫剂和除莠剂,由于它的化学稳定性致使残留不易消失,给环境造成严重污染。本文以恒温培养为方法,气相色谱-质谱联用仪（GC—MS）为检测手段．研究了三种零价金属对在不同土壤中五氯苯酚的脱氯规律。结果表明,五氯苯酚可被Fe、zn、sn还原降解成四氯苯酚．产物为1,2,3,4-四氯苯酚和1,2,4,5-四氯苯酚;在相同土壤中,脱氯性能与零价金属的还原性成正比关系,Fe-Zn混合物的不同质量比对PCP的降解没有协同催化的作用;不同理化性质的土壤,其脱氯效果存在一定的差异．主要讨论了土壤酸度和有机质含量的影响。     

Liquid-liquid Extraction Methods to Determine Reductive Dechlorination of 2,4,6-trichlorophenol by Zero-valent Metals and Zero-valent Bimetals

Abstract

The reductive dechlorination of 2,4,6-trichlorophenol (2,4,6-TCP) was studied using zero-valent metals (ZVMs) and bimetals. A reliable extraction method was required to distinguish the removal by chemical transformation from the removal by physical adsorption on the ZVMs or bimetal. Three liquid–liquid extraction methods with ethyl acetate were evaluated by conducting mass recovery tests in the ZVM-chlorophenol systems. A typical liquid–liquid extraction showed low recoveries for 2,4,6-TCP and the reaction products while the modified liquid–liquid extraction involving acid addition gave increased recoveries. The Mg system needed an additional modification since the modified extraction method was not working on the Mg and Pd/Mg system. Pd/Fe and Pd/Zn gave the highest reaction rate for 2,4,6-TCP dechlorination, producing less or no chlorinated daughter compounds while the plain metals such as Fe and Zn showed much slower degradation rates for 2,4,6-TCP.     

Dechlorination of chlorinated hydrocarbons by catalytic steam reforming

Past research in this laboratory on catalytic steam reforming of chlorinated hydrocarbons demonstrated extremely high levels of destruction (0.99999+) at 600–750 °C, with GHSVs as high as 2.5 × 10⁵ h⁻¹. Feasible operation was demonstrated with chlorinated alkanes, alkenes, aromatics and PCBs using Pt/γ-Al₂O₃ catalysts. The major mechanism for deactivation with trichloroethylene was sintering of the γ-Al₂O₃ support and encapsulation of Pt crystallites.

Evidence is presented here that ZrO₂ is a superior support for steam reforming of trichloroethylene (TCE), due to its low acidity and ability to store oxygen. Formulations of 0.8 wt.% Pt/ZrO₂ tested at a GHSV of 20,000 h⁻¹ and a H₂O/C ratio of 20 operated for 42 days at 750 °C, with only slight carbon deposits in the first 15% of the catalyst bed. No pyrolysis was found, and the product CO/CO₂ ratio was at equilibrium, indicating high water gas shift activity with very low CO concentrations. Kinetic measurements revealed a pseudo-first order rate equation, sintering of the support and Pt was much less than with γ-Al₂O₃ supports, and no encapsulation was detected. Slow deactivation occurred due to deposition of catalytic carbon. This carbon was removed by combustion with air, and the rate of deactivation indicated the 42-day run would have lasted seven months.     

催化动力学测定有机物的研究进展

从有机物对指示反应的催化,活化和阻抑作用三个方面综述了（1980-2000）催化动力学测定有机物的分析方法及发展概况。     

零价铁还原催化臭氧氧化靛蓝二磺酸钠的研究

建立了零价铁还原催化臭氧氧化靛蓝二磺酸钠的体系,通过一级动力学分析分别考察了零价铁粒径、底物初始浓度、零价铁的投加量、pH、温度以及废水中常见的阴离子(Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-))等条件对反应速率的影响。通过自由基抑制试验与电子自旋共振法(ESR)以及离子阱质谱等实验分析来进一步探讨零价铁还原催化臭氧氧化体系的反应机理。     

自然有机物对地下水混凝除铁的影响试验研究

通过模拟试验,考察了自然有机物的浓度、分子质量以及溶液的pH、温度对地下水混凝除铁的影响,并研究了预氧化在混凝除铁中的作用.结果表明,有机物的浓度越高、分子质量越大,有机铁的去除率越高.当Fe2 与分子质量＞10 ku的有机物络合时,用混凝除铁能取得良好的效果;当Fe2 与分子质量＜4 ku的有机物络合时,采用预氧化混凝工艺能达到较好的除铁效果.在pH6.0～7.5的范围内,降低pH有利于混凝除铁.温度升高对混凝除铁有利.     

ET系列脱氯剂在连续重整装置中的应用

根据连续重整装置不同部位的工艺特点,探讨了ET系列脱氯剂在连续重整装置的预加氢高温脱氯、重整产氢低温脱氯及连续重整再生循环气高温脱氯中的应用。结果表明:ET系列脱氯剂能较好地脱除重整进料、重整产氢和再生循环气中的氯化氢,较好地消除了氯化氢对装置的腐蚀隐患。