纳米甲基纤维素接枝共聚物制备与表征

利用原子转移自由基聚合法合成甲基纤维素接枝共聚苯乙烯和甲基纤维素接枝共聚丙烯酰胺获得纳米甲基纤维素。系统讨论溶剂、温度、时间对甲基纤维素接枝共聚物产率的影响。结果表明,甲基纤维素接枝共聚在溶剂二甲基亚砜105℃里反应8h,甲基纤维素接枝聚苯乙烯产率达到35.1%,甲基纤维素接枝聚丙烯酰胺达到10.7%。在均相溶剂二甲基甲酰胺105℃里反应10h,获得10.8%的纳米甲基纤维素接枝共聚苯乙烯,得到甲基纤维素接枝聚苯乙烯直径为200nm棒状纳米结构。利用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1 H NMR)、扫描电子显微镜(SEM)、场发射透射电子显微镜(TEM)对甲基纤维素接枝共聚物结构进行表征。     

双硫腙接枝聚苯乙烯微球的合成与表征

为寻求一种可快速处理废水中Pb2+的材料,提出以聚苯乙烯(PS)为基体,铅试剂双硫腙为功能基团,经过原位乳液聚合、硝化反应、氨基反应和功能接枝反应制备双硫腙接枝PS微球(PS-N-S)。通过红外光谱讨论了PS-N-S微球的表面基团特性,并证明了双硫腙接枝在PS微球表面。通过热失重和扫描电镜等手段研究聚苯乙烯、硝基聚苯乙烯、氨基聚苯乙烯和PS-N-S微球的热稳定性和表面形貌,结果表明双硫腙接枝PS尺寸均一,直径约为1μm,起始分解温度为287℃,具有较好的热稳定性。     

聚碳酸酯—g—聚苯乙烯共聚物的合成与表征

研究了聚碳酸酯与苯乙烯的悬浮接枝共聚,考察了ＰＣ／ＳＴ质量比,引发剂质量分数,反应时间对共聚合的影响,获得了接枝率为３５％,接枝效率为６５％的接枝共聚物,并对接枝共聚物进行ＩＲ、ＤＳＣ、ＤＭＡ等表征,测定了支链ＰＳ的分子量及支链数。     

侧链含PEO链段的苯胺共聚物的合成与表征

采用化学氧化法将苯胺（An)与间苯二氨基甲酰己二氨基甲酸聚氧乙烯乙酸酯（MPAE）进行共聚，制备出一种侧链含聚氧化乙烯（PEO）键段的苯胺共聚物。结果表明，MPAE投料量增加，共聚产率线性减少，共聚物的热稳定性逐渐下降，在极性有机溶剂中的溶解及成膜性能提高，但MPAE摩尔投料量达30%后，产物溶解性无明显变化。     

两亲嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯)的合成与表征

采用原子转移自由基聚合法合成聚苯乙烯,经过四氢铝锂还原,制得单羟基封端的聚苯乙烯.与己内酯进行开环反应制备AB型两亲性嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯),并通过凝胶渗透色谱和红外光谱对聚合物进行了结构表征.研究表明,将此两亲性嵌段聚合物加入到环氧树脂/甲基四氢苯酐固化剂混合体系中,经过反应诱导相分离发现,该嵌段在环氧基体中发生微观相分离,相分离尺寸控制在纳米尺度,可以作为环氧改性剂使用.     

壳聚糖-聚乙二醇接枝共聚物的合成与表征

用1，1’羰基二咪唑活化MPEG法制备活化MPEG，再用活化MPFG与壳聚糖上的伯氨基反应，两步法合成了壳聚糖-聚乙二醇接枝共聚物。用FT-IR、^1H—NMR对共聚物的结构进行了表征，分别用重量法、间接法及^1H—NMR测定了接枝率约为11％，符合经典隐形纳米粒材料的PEG含量。用X-射线衍射及DSC证明了聚合物的结晶度有所增强，有望作为隐形纳米粒的载体材料使用。为长循环及实体瘤给药系统研究提供新的载体奠定了基础。     

两亲性AB嵌段聚合物的合成与结构表征

采用封闭体系,通过甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合生成B段,并以此为大分子引发剂引发甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)聚合,得到AB嵌段聚合物PMMA-b-PGMA.分别利用对硝基苯甲酸与二丁基胺对该聚合物中的环氧基团进行基团改性,制备了两亲性的AB嵌段聚合物.采用GPC、FT-IR以及化学分析等方法,对所制备的AB嵌段聚合物进行了结构表征.     

PAA-g-PDEAEMA 全亲水接枝共聚物的合成及其溶液行为

通过Baylis-Hillman和酯化两步反应得到一种含原子转移自由基聚合(ATRP)引发基团的含氯三官能团单体t BCPMA,通过该单体可逆加成-断裂链转移(RAFT)均聚可得到每个重复单元含有ATRP引发基团(—COCHCl CH3)的大分子引发剂Pt BCPMA。Pt BCPMA引发单体DEAEMA的ATRP聚合得到接枝共聚物Pt BAg-PDEAEMA,选择性水解Pt BA-g-PDEAEMA得到全亲水接枝共聚物PAA-g-PDEAEMA。最后研究了p H值的变化对它们的临界胶束浓度和胶束形貌的影响。     

己内酰胺-己内酯共聚物的合成与表征

以氢氧化钠为引发剂,芳香族二异氰酸酯为活化剂,用不同物质的量比的己内酰胺和己内酯,采用阴离子开环聚合工艺合成了一系列己内酰胺-己内酯共聚物.用X射线衍射法(WAXD)、差示扫描量热法(DSC)、红外光谱(IR)法对样品进行了测试.结果表明:随己内酯在反应物中物质的量分数的增加,共聚物中含有的均聚结构比例减小,共聚结构比例增大,且更趋向生成无规共聚物.     

乳液聚合法合成单分散交联PS纳米微球

采用乳液聚合法合成一系列粒径在 60～ 2 0 0 μm间的单分散交联PS微球 ,并探讨影响乳液聚合稳定性、粒径大小及微球单分散性的因素。结果表明 :实验范围内 ,增加乳化剂用量 ,减少引发剂用量 ,降低搅拌速度和反应温度有利于常规乳液聚合体系的稳定。减少乳化剂用量和采用分批加入乳化剂的方式使交联PS微球粒径增大 ,微球粒径的单分散性提高 ;提高聚合温度和延长聚合时间也有利于增大交联PS微球粒径和提高微球粒径的单分散性     

交联型三维有序聚苯乙烯胶体晶体的制备及表征

采用无皂乳液聚合法制备了单分散亚微米级聚苯乙烯微球.考查了过硫酸铵的浓度和交联剂的用量对聚苯乙烯微球粒径、粒径分布及聚苯乙烯转化率的影响.结果表明：随着硫酸铵浓度的增加,聚苯乙烯粒径增大,单分散指数有增大的趋势;增加交联剂的用量,聚苯乙烯微球的粒径减小;转化率增加、单分散指数变大,当引发剂的浓度为12 mg/mL,交联剂含量为10.03%时,粒子粒径为0.523μm,制得的聚苯乙烯微球仍然呈现单分散性,聚苯乙烯表面和断面SEM图表明合成的胶体晶体材料三维高度有序.     

活性阴离子聚合合成结构可控的PS-g-PA6

为探明反应挤出过程的原位聚合相容过程,设计了PS/PS-g-PA6/PA6聚合物体系,对相容剂形成过程进行分析以实现反应过程的可控.在催化剂己内酰胺钠(NaCL)存在的条件下,3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(TMI)和苯乙烯(St)共聚物(PS-co-TMI)中异氰酸官能团引发己内酰胺(CL)聚合,合成了可控结构的接枝共聚物PS-g-PA6.结果表明：当聚合反应温度低于200 ℃时,CL的转化率低于30%;增加NaCL的用量,可减短聚合反应的诱导期,提高反应速率;PS-co-TMI中TMI的质量分数越高,聚合反应的诱导期越短,生成的PA6支链越短;PS-co-TMI与CL质量比对聚合反应的诱导期基本上没有影响.接枝聚合合成PS-g-PA6的较佳条件是：反应温度高于220 ℃,催化剂的质量分数高于3%,PS-co-TMI中TMI的质量分数高于2%.     

稻米淀粉接枝丙烯酰胺共聚物的合成及性能分析

以稻米淀粉和丙烯酰胺为原料,过硫酸钾和亚硫酸钠为引发剂,乙二胺四乙酸二钠和尿素为助剂,采用水溶液聚合法制备淀粉接枝丙烯酰胺聚合物絮凝剂。分析了反应温度、引发剂浓度、助剂浓度对产物支链特性黏度的影响,考察了接枝共聚产物不同添加量对赤泥沉降分离效果。结果表明:反应体系中引发剂浓度各为2.22×10-3 mol/L,乙二胺四乙酸二钠浓度为2.68×10-4 mol/L,尿素浓度为0.133 mol/L,40℃下反应得到的接枝共聚物支链特性黏度超过1 100 mL/g,处理赤泥矿浆前5 min的赤泥平均沉降速度为0.021 7 cm/h,上清液的浊度为340NTU。     

侧链氨基改性硅油合成条件优化与表征

本文主要对侧链氨基改性硅油的合成方法和性能表征进行研究。合成的侧链氨基改性硅油由六甲基二硅氧烷（MM）、八甲基环四硅氧烷（D4）和N,β-氨基乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（KH-602）,过开环聚合反应制备而成。实验过程中,通过对粘度和产率的对比,得到MM,KH-602和四甲基氢氧化铵在实验制备过程中的最佳当量比。通过平行实验,在优化MM,KH-602和四甲基氢氧化铵最佳当量比条件下,最终获得实验最佳反应条件。本文通过多种分析方法对制备的侧链氨基硅油的性能进行表征。主要是通过傅立叶变换红外光谱（FT-IR）对合成硅中含有的官能团进行测定;通过粘度仪对乳液粘度进行测定;通过热重分析仪对烘干后的硅油热稳定性进行分析等。根据分析测试结果表明该方法得到氨基的硅油具有较好的热稳定性,在碳纤维油剂的生产制备中具有十分重要的潜在应用价值。     

环糊精介导聚苯乙烯微球的制备及表征

选用β-环糊精为稳定剂,以苯乙烯为原料、过硫酸钾为引发剂,采用无皂乳液聚合法制备单分散聚苯乙烯微球。利用扫描电镜对微球进行表征,研究了微球合成过程中稳定剂用量、苯乙烯单体用量及引发剂用量对微球粒径分布的影响。实验结果表明：适当地改变稳定剂用量、苯乙烯单体用量及引发剂用量可以得到不同粒径且单分散性良好的聚苯乙烯微球。     

快速合成单分散聚苯乙烯纳米微球

利用沸腾无皂乳液聚合法制备了粒径均一的聚苯乙烯(PS)聚合物纳米微球,考察了单体浓度、反应时间对所得微球的影响以及聚合过程中微球形貌随反应时间的变化。实验结果表明:通过优化反应条件,可实现单分散PS微球的快速合成。     

还原响应性两亲性梳型聚合物的合成及表征

以端氨基功能化的聚乙二醇单甲醚为引发剂,引发γ-炔丙基-L-谷氨酸-N-羧基内酸酐（PLG-NCA）开环聚合反应,获得聚氨基酸聚乙二醇两亲性嵌段共聚物。并以此为基础,用click方法合成带有二硫键标记的还原敏感性的可降解两亲性梳型嵌段聚合物。最后所得的这种聚合物在水溶液中自主装形成可降解的两亲性的敏感性胶束。这种带有敏感性的胶束可以用于抗癌药物的包覆以及运输和适时的释放;这种胶束具有更高的稳定性和更高的药物释放性。实验采用盐酸阿霉素作为包裹药物,在1/15mol pH=7.4的PBS溶液中进行自主装包裹药物。     

阴离子聚合制备窄相对分子质量分布聚苯乙烯的工艺研究

采用阴离子聚合法,以正丁基锂为引发剂,采用工业原料在常压和惰性气体条件下制备了一系列窄相对分子质量分布且分子质量可控的聚苯乙烯(PS)。研究了反应工艺条件对窄分布PS的相对分子质量及其分布的影响,为国产化制备聚苯乙烯标准物质材料和它的衍生高分子材料奠定了基础。     

崩解型聚苯乙烯的合成及遇水崩解性

采用乳液聚合法合成了一系列不同单体组成的高吸水树脂,选取吸水树脂与苯乙烯、表面活性剂组成聚合体系,用过氧化苯甲酰引发进行原位共混聚合,制备遇水崩解型聚苯乙烯,并考察了吸水树脂的种类、吸水倍率对崩解材料崩解性的影响。结果表明,聚丙烯酸钠吸水树脂的吸水倍率越高,对应共混聚合材料的崩解性越好;与均聚丙烯酸钠吸水树脂相比,部分中和的聚丙烯酸和含有2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的吸水树脂可明显改善共混材料的崩解性,说明吸水树脂颗粒与聚苯乙烯之间的界面性能以及吸水树脂的离子强度对材料的崩解性有重要影响。