加氢裂化催化剂的失活与再生研究

为了研究催化剂失活原因,并为提高催化剂效率和使用寿命提供参考,对一种用于两段式加氢裂化工业装置的失活和再生后的加氢裂化催化剂进行了表征。结果表明,失活催化剂上有明显的积碳、有机硫氮吸附和金属沉积,活性金属团聚、分子筛结构破坏、金属沉积等造成的失活是无法恢复的。再生后,与新鲜催化剂相比,催化剂的比表面积、孔容、活性金属分散性和酸性均有明显下降。小试评价结果表明,再生催化剂的加氢裂化活性降低,反应温度比新鲜剂高2℃左右。原料性质较好、床层温度较低的二段再生催化剂,其理化性质和活性都优于一段再生催化剂。     

Mn-Ce/活性焦低温脱硝催化剂热再生机制

采用等体积浸渍法制备Mn-Ce/活性焦催化剂,通过在固定床中分两阶段模拟移动床反应器脱硫脱硝过程,制得吸附SO2饱和的Mn-Ce/活性焦催化剂。采用氮气+水蒸汽的方法对催化剂进行再生,发现热再生后催化剂脱硝效率不理想,再生后脱硝效率低于50%。通过BET、XRD、XPS、TPD等表征手段研究发现,催化剂再生后比表面积、孔容都有所减小,Ce3+的含量和Lewis的量酸性位没有恢复,推测催化剂热再生时,吸附在孔道中的SO2与活性物质Ce O2发生反应生成Ce2(SO4)3或是Ce(SO4)2,减少了活性中心Ce的含量,阻塞了催化剂孔隙,使得催化剂再生后脱硝效率变差。     

FF-46再生催化剂在航煤加氢装置中的应用

FF-46是抚顺石油化工研究院开发的高活性加氢处理催化剂,该催化剂具有较高的脱硫、脱氮活性,工业运转后的催化剂经再生后同样具有较好的活性。主要介绍FF-46再生催化剂在扬子石化航煤加氢装置的使用情况。从催化剂选型、装填、活化、航煤初期生产情况、经济效益等几个方面做出了分析,证明FF-46再生催化剂可用于航煤加氢装置,在航煤产品质量达到国标要求的前提下,既使FF-46再生催化剂得到充分合理利用,又大幅度节省新催化剂采购费用,并拓宽了加氢裂化预处理催化剂再生后的使用范围。     

重整预加氢催化剂3761的再生

吉化炼油厂重整装置预加氢精制催化剂3761,经过640天的生产运转后,成功地进行了固定床器内再生。这是我厂首次固定床反应器催化剂的再生,再生后使催化剂的活性得到了满意的恢复,并为同类型固定床催化剂的再生提供了有益的经验。     

一种失活加氢精制催化剂再生行为的研究

采用热分析（TA）结果确定的条件对一种失活加氢精制催化剂进行了再生,并用物理吸附、X光衍射（XRD）、红外光谱（IR）、无机分析、等离子发射光谱（ICP）和元素分析仪对催化剂的物化性能进行了表征,在微反上评价了再生催化剂和新鲜催化剂的活性.结果发现,再生后的催化剂中碳、硫的脱除率都超过了94%,催化剂表面无活性金属聚集,再生催化剂的HDS活性略低于新鲜催化剂,但仍可以继续使用,说明该再生方案较为合理.但与新鲜催化剂相比,再生催化剂的比表面、孔容、平均孔径及酸度均降低或收缩.同时发现,失活和再生催化剂中存在的C、S等杂质,会影响到催化剂中活性金属及助剂含量的分析结果.     

工业应用失活与再生加氢催化剂研究

对不同类型工业应用失活和再生后的加氢催化剂研究结果表明,经使用失活及再生后的催化剂在物化性质、孔结构、活性及选择性方面均有不同程度的改变。抚顺石油化工研究院（FRIPP）开发的各种加氢催化剂稳定性强,再生后的催化剂活性能够恢复到较高的水平。     

TA精制催化剂在线再生工艺条件的优化

介绍了PTA装置加氢反应Pd/C催化剂失活后在线再生的方法,并详细探讨了不同再生工艺条件对催化剂恢复活性的影响和Pd/C催化剂的在线再生机理,同时提出了PTA加氢反应催化剂在线再生最佳的工艺条件。     

异丙苯合成分子筛催化剂的水蒸汽再生

研究了中试失活的M-92异丙苯合成催化剂上积炭的性能及在不同温度下的H₂O-O₂-N₂烧炭再生。对再生后催化剂的活性、酸性、比表面积和结晶度等性能进行了考察和测定。结果表明,催化剂上的积炭有两种形态,低温炭和高温炭。再生温度及再生时间对催化剂再生性能有重要影响,水蒸汽再生温度可控制在450 ℃以下。在适宜再生条件下,催化剂活性能够恢复,且稳定性比新鲜催化剂的更好。     

常温COS水解催化剂的再生及工业应用

本较详细地介绍了常温ＣＯＳ水解催化剂的实验室再生及工业试生产过程,实验室及工业应用结果表明,再生后催化剂的活性明显优于废催化剂的活性,也略优于国内样品Ｔ,能满足工厂的要求,再生工艺合理,简单。     

RN-10加氢精制催化剂的器外再生及工业应用

介绍了锦州石化公司柴油加氢改质装置首次器外再生及再生后的应用,并与再生前及新鲜催化剂进行了比较。结果表明,器外再生不但避免了器内再生过程的设备腐蚀等问题,而且再生后RN-10催化剂的活性明显提高。     

两钠装置尾气净化用SCR脱硝催化剂的开发及应用

本公司开发了一种低温高效且性能稳定的SCR脱硝催化剂。催化剂新鲜样品和毒化后再生样品在小试性能测试中NOx出口浓度小于50×10^-6,无明显性能衰减和结构变化,被硝盐污染后的样品可以通过水洗的方式得以完全再生。该催化剂经放大生产后,用于两钠装置尾气净化脱NOx,尾气净化后能达标排放。催化剂经一次水洗再生后运行至今,活性无明显衰减,亦未见催化剂阻力降明显增加。通过实验室小试性能评价与工业应用性能评价结果对比,以及模拟硝盐污染样品再生后性能评价结果对比,说明该催化剂适宜于工业化应用。     

用于催化合成环己基苯的离子液体再生研究

利用氯铝酸离子液体催化环己烯和苯进行烷基化反应合成环己基苯,活性好,但反应过程中离子液体中的AlCl_3容易发生水解,造成催化剂失活。通过添加AlCl_3和分子筛进行再生处理,可使离子液体催化剂恢复催化活性。再生后催化剂重复使用3次,环己基苯收率均大于70%,并可多次循环再生。     

FCC汽油脱硫降烯烃催化剂的烧炭再生研究

对失活的FCC汽油脱硫降烯烃催化剂FDO进行了烧炭再生处理,并用浸渍法对烧炭再生后的催化剂进行了载Ni处理。用XRD、XRF、NH₃-TPD和FT-IR等方法对所得催化剂进行了表征,采用小型固定床反应器,在温度370 ℃、压力3.0 MPa、空速3.0 h^-1和氢油体积比600的反应条件下,评价了催化剂的催化性能。结果表明,烧炭再生处理可以使失活FDO催化剂的芳构化降烯烃性能得到完全恢复,但不能完全恢复其脱硫能力。在烧炭再生的基础上进一步负载适量Ni,可以使失活FDO催化剂的芳构化降烯烃性能和脱硫能力得到令人满意的恢复。     

Regeneration of amorphous NiB/SiO2 catalysts deactivated in cyclopentadiene hydrogenation

An amorphous NiB/SiO₂ catalyst, deactivated in the partial hydrogenation of cyclopentadiene to cyclopentene, was regenerated by an oxidation–reduction method. After regeneration, the activity was recovered and the selectivity almost recovered. The data of BET, H₂ uptake and XPS measurements on the regenerated catalyst are almost the same as the original counterpart. XRD and DSC tests revealed that some crystallization had occurred over the regenerated catalyst, which led to the selectivity decreasing slightly. This regeneration was repeated several times, but the structural and chemical properties were nearly the same as after the first operation. © 2000 Society of Chemical Industry     

V-Cu氧化物催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应

研究了一系列钒-金属复合氧化物对碳酸二甲酯(DMC)和苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的催化性能,实验结果表明,钒-铜复合氧化物是较好的酯交换合成DPC的催化剂。考察了V/Cu摩尔比,催化剂用量,DMC用量和反应时间对酯交换反应的影响,得到较佳的反应条件： n(V):n(Cu) = 4:1,苯酚用量0.16 mol,V-Cu复合氧化物催化剂的用量为苯酚用量的3.1%（质量比）, n(DMC) : n(苯酚) = 1.5 :1,反应时间9～15 h。在此条件下反应9 h,苯酚的转化率为41.9%,甲基苯基碳酸酯(MPC)及DPC的总收率为40.3%。催化剂重复使用4次后苯酚转化率从41.9%降到29.1%,多次重复使用后的催化剂在空气氛中焙烧即可再生,再生催化剂的催化性能几乎和新鲜催化剂相当,苯酚转化率达到39.8%。     

A basic study of catalyst aging in the H-coal process

Samples of CoMo/Al₂O₃ catalysts used in an H-coal process demonstration run were studied to determine causes of catalyst deactivation. Physical and surface properties of the aged and regenerated catalysts were examined. Model compounds were used to assess four catalyst activity functions, viz., hydrodesulfurization (HDS), hydrogenation, cracking and hydrodeoxygenation (HDO). Other tests were performed to study the effects of coke and metals separately on the four catalyst activity functions.Catalyst coke content and metals deposits first increased rapidly, then more gradually with exposure time in the process run. Surface area and pure volume markedly decreased with exposure time. Catalyst activities of aged catalysts showed a rapid decline with exposure time. One-day exposure to coal resulted in significant losses in HDS and hydrogenation activities and nearly complete loss in cracking and HDO activities. Although metal deposits caused some permanent catalyst deactivation, coke had a much greater effect. Regenerated catalysts showed less recovery of catalytic activity as processing time increased. These results agreed well with product inspections from the process run.Oxygen chemisorption on aged—regenerated catalysts decreased with catalyst exposure time, indicating a significant loss of active sites. However, ESCA results showed no evidence of extensive sintering of the active MoS₂ phase. Permanent deactivation of the longer-time exposed catalysts can be ascribed, at least partly, to lateral growth of the active molybdenum sulfide phase. In addition, some loss in cobalt promotion occurred early in the process, which may account for the rapid loss in HDS and HDO activity in regenerated catalysts.     

二甲醚羰基化催化剂的烧炭再生

以水热合成的H-MOR分子筛催化剂,通过对二甲醚羰基化反应失活后催化剂进行再生,考察了不同再生气体、再生温度、O₂体积分数、烧炭升温速率等条件,烧炭后催化剂上二甲醚羰基化活性性能。TPO表征结果表明：反应后H-MOR分子筛上有两种不同性质的积炭。积炭催化剂在3%（体积） O₂/N₂气氛中,从室温以2℃·min^-1升温至320℃恒温一段时间,然后以相同速率升温至550℃进行烧炭,再生催化剂活性几乎完全恢复。NH₃-TPD和BET表征结果表明,再生催化剂活性得以恢复是因为优化了烧炭方案,分子筛表面积炭能够被烧除干净同时分子筛孔道不被破坏。