聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的制备与性能

合成了TiCl4/MgCl2/MMT插层催化剂,通过原位聚合制备了聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料。X射线衍射结果表明:蒙脱土在聚丙烯基质中达到了纳米级分散。与纯聚丙烯(PP5004)相比,聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的力学性能、维卡软化点、热变形温度以及热分解温度都有所提高。     

聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的流变性能研究

制备了MMT/MgCl2/TiCl4插层催化剂,并通过原位聚合的方法制得聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料。测试了聚丙烯/蒙脱土复合材料在不同温度及不同蒙脱土含量下的流变性能。结果表明:不同蒙脱土含量的聚丙烯复合材料,其表观黏度随剪切速率的增大而减小,剪切应力随剪切速率的增大而增大。符合流体切变稀释的性质,该性质有利于复合材料的成型加工。     

聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的结构及物理性能研究

采用化学反应法制备了Ziegler-Natta/有机改性蒙脱土复合催化剂,并通过丙烯单体原位插层聚合法制备出聚丙烯/蒙脱土(PP/MMT)纳米复合材料,研究了复合材料的微观结构、热性能以及加工稳定性等。结果表明,原位聚合法制备的复合材料为剥离型纳米复合材料,其中MMT片层以纳米尺寸均匀分散在PP基体中,MMT平均厚度小于10nm;随MMT含量的提高,复合材料的热稳定性提高;原位聚合制备的PP/MMT纳米复合材料在长时间剪切过程中部分MMT会发生自聚集,控制剪切时间可以有效防止MMT的自聚集;原位聚合制备的PP/MMT复合材料(粉料)中,PP以α晶型为主,纳米MMT的引入并不会诱导生成聚丙烯β晶型,复合材料中β晶型的出现与退火条件有关。     

聚乙烯/蒙脱土纳米复合材料结构与力学性能的研究

制备了MMT/MgCl2/TiCl4插层型催化剂,并进行乙烯聚合。考察了MMT片层间距、复合材料形态及蒙脱土在其中的分布状态。考察了材料的冲击强度、拉伸强度等力学性能及蒙脱土的最佳含量。     

蒙脱土负载钨催化剂催化双环戊二烯聚合的研究

研究了WCl6-有机配体络合物负载方法，制备出了蒙脱土／WCl6负载型催化剂，并能有效地引发双环戊二烯聚合，制备出了聚双环戊二烯／蒙脱土纳米复合材料；用XRO、SEM和TEM对负载催化剂和聚合产物进行了表征。结果表明，有机蒙脱土可以作为钨催化剂的良好载体，以此催化剂催化双环戊二烯聚合可得到剥离型纳米复合材料。     

宽峰聚乙烯／蒙脱土纳米复合材料的制备

利用2种不同的方法制备了2种氢调敏感性不同的蒙脱土／氯化镁／四氯化钛（MMT／MgCl2／TiCl4）催化剂,利用这2种催化剂及其混配催化剂,通过原位聚合法,制备出一系列宽峰聚乙烯纳米复合材料,采用X_射线衍射仪（XRD）、凝胶色谱测试分析（GPC）及力学性能测试等方法对催化剂及聚合产物进行分析,结果表明,2种催化剂以及按照不同比例混合的混配催化剂均表现出较高的聚合活性,XRD测试结果表明,蒙脱土片层在乙烯聚合过程中发生了插层及剥离,以单片层或几层共存的形式分散于聚乙烯基质中;用混配催化剂可制得宽峰聚乙烯纳米复合材料,Mw／Mn=7．23,并且聚合物的堆积密度达到工业生产的标准,宽峰聚乙烯纳米复合材料的综合力学性能较工业产品5000S及工业上应用的管材料有很大的提高。     

聚乙烯/蒙脱土纳米复合材料的制备及性能研究

以蒙脱土／十六烷基三甲基溴化铵作为前驱物负载Ziegler-Natta催化剂，通过插层原位聚合的方法制备了聚乙烯／蒙脱土纳米复合材料。对聚乙烯／蒙脱土纳米复合材料的制备规律进行了研究。用透射电镜、扫描电镜、XRD，DSC等手段研究了结构和性能的相互关系，以及蒙脱土的含量对复合材料熔点与结晶行为的影响。研究表明：蒙脱土的片层结构被破坏，并以纳米级均匀分散在聚合物基体中。蒙脱土的质量分数为3％左右时，聚乙烯／蒙脱土纳米复合材料具有优良的综合性能。     

聚丙烯／BA原佐聚合改性MMT纳米复合材料的DSC分析与力学性能

通过原位聚合制备了聚丙烯酸丁酯(PBA)改性蒙脱土(MMT)，与聚丙烯(PP)熔融复合制成P／MMT纳米复合材料，系统地研究了复合材料的熔融、结品行为和力学性能。结果表明：随着处理MMT的BA用量的增加，PP／MMT纳米复合材料中PP相的结晶度、熔点和结晶温度明显提高，结晶速度加快；复合材料的拉伸强度变化不大，但拉伸横量和冲击强度有显著提高。当BA／0MMT质量比为1／12左右时，复合材料的韧性趋于平衡值，而拉伸横量出现最大值。     

有机插层剂对聚酰胺6／MMT纳米复合材料制备的影响研究

以烷基胺、季铵盐和氨基酸作为有机插层剂与蒙脱土片层进行阳离子交换，制备出层间距不同的有机蒙脱土。采用熔融插层法和原位聚合法分别制备聚酰胺（R％）／蒙脱土（MMT）纳米复合材料，并利用XRD、FT-IR、TEM对有机蒙脱土及纳米复合材料进行结构表征。研究结果表明：用烷基胺、季铵盐和氨基酸有机插层剂改性的蒙脱土层间距由原来的1．25nm分别增大到3．21nm、3．99nm和1．82m；季铵盐有机插层剂更适用于熔融插层法制备PA6／MMT纳米复合材料，而氨基酸有机插层剂更适用于原位聚合法制备PA6／MMT纳米复合材料。     

聚乙烯-乙烯醇/蒙脱土纳米复合材料结晶行为研究

以十六烷基季铵盐有机化蒙脱土(MMT)为无机相,以乙烯-乙烯醇共聚物为基体,通过熔融插层法制备了聚乙烯-乙烯醇/有机蒙脱土(EVOH/MMT)纳米复合材料,利用示差扫描量热仪(DSC)研究了EVOH/MMT复合材料的结晶行为.结果表明:MMT与EVOH插层后使EVOH/有机蒙脱土纳米复合材料的熔点和熔融热降低.经季铵盐处理过的蒙脱土片层在EVOH/有机蒙脱土纳米复合材料结晶过程中的异相成核作用不明显.在相同结晶条件下,EVOH/MMT纳米复合材料的结晶速率比EVOH慢.MMT的加入使EVOH/MMT纳米复合材料的熔融温度(Tm)从EVOH的180.7℃降低到175.2℃,结晶温度(Tc)从EVOH的157.9℃降低到153.1℃,而玻璃化转变温度(Tg)却较EVOH升高了大约2.6℃.     

含邻苯二甲酸二丁酯的新型负载型丙烯聚合高效催化剂

用研磨法制备含邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_5)_3,负载型高效催化剂,对丙烯常压聚合1.5h,催化效率3.8～4.3kgPP/gTi,聚合产物等规度96％～97％。催化剂具有良好的氢调节分子量的效果。并用红外光谱,DSC表征聚合物性质。比较了含芳香族单酯(苯甲酸乙酯EB)的TiCl_4-MgCl_2-EB-Al(C_2H_5 )_3及含芳香族双酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_9)_3,负载型催化剂的聚合性能及聚合动力学行为。研究了聚合时加入给电子体EB、烷氧基硅烷(Ph_2Si(OMe)_2)、烷基铝对含EB、DBP的负载型催化剂聚合性能的影响。讨论了TiCl_4-MgCl_2-DBP负载型催化剂高效、高等规度的原因。     

用分形方法研究负载型聚烯烃催化剂的表面形貌及其对聚合活性的影响

以Ｍｇ（ＯＥｔ）２和ＴｉＣｌ４作为钛镁体系聚乙烯催化剂的代表,在不同反应上制备了Ｔｉ－Ｍｇ体系负载型聚乙烯催化剂,并用扫描电镜（ＳＥＭ）技术对其亚微观结构进行研究,证实其具有分形特征。应用分形理论及其改进的盒子维法对催化剂的亚微观结构进行了详细的分析计算,给出了催化剂表面结构的分维数,结果发现,催化剂分维值Ｄｔ随着催化剂表面的不规则度及催化剂内部孔隙的增多而增大,而其聚合活性与催化剂表面分维值的关系较为复杂,只在适宜的催化剂分维值范围内,才可获得较高的聚合活性,研究证明了分维值可作为比较两个分形无规则度对象的表征参量。     

以类水滑石为前驱体制备Ru基CH_4-CO_2重整催化剂

以类水滑石为前驱体,采用共沉淀法制备了不同Ru含量的xRu/Mg(Al)O催化剂(x=1,2,4),采用XRD、H2-TPR和CO脉冲吸附等表征催化剂结构和Ru金属分散度,并评价Ru含量对CH4-CO2重整反应活性与稳定性的影响。XRD与CO脉冲吸附结果表明,Ru含量增加时,还原后Ru金属颗粒的表面活性位数目增加,但分散度降低,Ru金属的粒径增大。活性测试结果表明,Ru质量分数为2%时,催化剂活性最高。Ru质量分数为1%时,催化剂具有较好的稳定性,归属于高分散Ru金属颗粒与Mg(Al)O载体之间的强相互作用。     

Propylene polymerization with Mg(OEt)2/benzoyl chloride/TiCl4–triethyl aluminum/external donor catalyst systems

Mg(OEt)₂/benzoyl chloride (BC)/TiCl₄ catalyst has been prepared by the chemical reaction method, and the chemical composition and X-ray structure of the catalyst were studied. The effect of various conditions on catalyst activity and isospecificity were also examined. With ¹³C-NMR analysis, it was found that aluminum carbinolate is formed during polymerization by reaction of triethyl aluminum cocatalyst with BC remaining in the prepared catalyst. The formed aluminum carbinolate acts as an additional donor to increase the isotactic index of polypropylene (PP). The morphology of the prepared catalyst and PP was also observed. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

PE/OMMT nanocomposites prepared by in situ polymerization approach: Effects of OMMT‐intercalated catalysts and silicate modifications

In this article, the surfactants, (2‐hydroxylethyl) octadecyl dimethylammonium nitrate (OH‐C18), hexadecyltrimethylammonium bromide(C16), and mixture of trimethylchlorosilane (TM) and OH‐C18 were ion‐exchanged with cations in the montmorillonite (MMT) to generate three organic MMTs (named as OH‐C18‐MMT, C16‐MMT, and MMMT), leading to different environments of catalyst species in MMT interlayer gallery. Et[Ind]₂ZrCl₂ (abbreviated as EI) was supported on the above three types of OMMTs to prepare the PE/OMMT nanocomposites via in situ polymerization. By contrast, EI/MMMT showed higher activity than EI/OH‐C18‐MMT and EI/C16‐MMT under the same polymerization conditions. The other two types of catalysts, such as [(tert‐Bu)NSi(Me₂)C₅Me₄]TiCl₂ (CGCT) and Bis[N‐(3‐tert‐butylsalicylidene)anilinato] titanium (IV) dichloride (FI) were also supported on the OH‐C18‐MMT for in situ ethylene polymerization. It was found that the activity of FI/OH‐C18‐MMT for ethylene polymerization was much lower than the other two corresponding catalysts under the similar reaction conditions. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012