异戊二烯阴离子聚合机理的研究

研究了以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂，异戊二烯阴离子聚合微观结构随ＴＨＦ极性调节剂用量的变化情况。结果表明：（１）异戊二烯在非极性溶剂中聚合时，所得产物的３，４－结构含量较低，仅为５％～８％；１，４－结构含量为９２％～９５％；（２）随ＴＨＦ用量的增加，３，４－结构含量逐渐增加，并且当Ｒ≥１２时，会出现１，２－结构，其变化趋势也是随ＴＨＦ用量增加而增加。根据以上结果，并以金关泰、李天虎的丁二烯阴离子聚合机理［１］为基础，提出了适用于异戊二烯阴离子聚合的σ－烯丙基型，π－烯丙基型活性中心的聚合机理；同时用公式ｌｇ（ａ－ｂａ－Ｉｖ－１）＝ｎｌｇ［ＴＨＦ］＋ｌｇＫ′对所得微观结构数据进行处理，结果线性关系很好，从而验证了机理的正确性。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅱ.结构研究

以双锂为引发剂、环乙烷为溶剂,合成了对称型双渡态丁二烯／苯乙烯（Ｂ／Ｓ）嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对其结构进行了研究。结果表明：随着Ｓ／Ｂ的增大、极性添加剂（２Ｇ）／Ｌｉ的增加,嵌段共聚物中苯乙烯含量增加;嵌段共聚物具有微观相分离结构,分子量分布约为１．２。     

SBS的环氧化反应

研究了丁二烯段中顺－１，４，反－１，４和１，２－结构含量分别为３３．８％，５２．０％，１４．２％的ＳＢＳ在不同的有机溶剂和不同的有机酸及乙酸酐中的环氧化反应。其反应速度的递减顺序为：甲苯，甲苯／环己烷（１：１，体积比），环己烷；甲酸，甲酸／纯乙酸（２：１￣１：２，摩尔比），乙酸酐，纯乙酸，３６％乙酸。在相同反应温度下，ＳＢＳ中丁二烯段不同结构的双键的反应活性递减顺序为：顺－１，４，反－１，４，１，     

对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物的研制：Ⅰ.共聚合 …

以比卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂,丁二烯（Ｂ）、苯乙烯（Ｓ）单体采用１次加入的方法,合成了对称型双端过渡 丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对双锂体系本二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙类共聚合反应动力学数据进行了分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量「二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／Ｌｉ」下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假     

立构嵌段聚丁二烯的研制 Ⅴ．立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力学行为

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂、二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂、环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮｌｉ、聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成出１，２一结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ。反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ［Ｍ］／ｄｔ＝０．２８［Ｃ］￣０．５［Ｍ］；ＤＰＥ用量增大，表观增长反应过度常数Ｋ＿ｐ￣η减小；求得不同条件下的表观增长活化能。     

以西弗碱为封端剂原位合成官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

合成了西弗碱(N,N一二甲氨基苯甲醛缩苯胺,DMABA),用负离子原位聚合法合成了末端官能化苯乙烯-丁二烯-笨乙烯嵌段共聚物(SBS),用模型聚合物的方法研究了DMABA与聚苯乙烯(PS)活性种的定量反应关系,以及反应温度、PS数均相对分子质量(M.)对官能度的影响,并对官能化聚合物进行了分析表征.结果表明,DMABA能和Ps活性种等摩尔进行反应,反应温度以及PS活性种的M.对聚合物的官能度影响不大;以DMABA为封端剂,n-BuLi或六亚甲基亚胺锂为引发剂,可以制得高官能度的w-SBS或a,w-双端官能化SBS,在提高SBS极性的同时,对SBS的相对分子质量分布及微观结构影响不大.     

立构嵌段聚丁二烯的研制：V.立构三嵌段聚丁二烯的合成及动力…

以α－甲基萘锂（α－ＭＮＬｉ）为引发剂，二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合体系，研究了ＤＰＥ／α－ＭＮＬｉ聚合温度与聚合物１，２－结构含量关系，合成了１，２－结构近１００％的１，２－聚丁二烯（１，２－ＰＢ）和１，２－１，４－１，２－ＰＢ反应动力学研究表明：１，４－ＰＢ与１，２－ＰＢ中单体浓度与反应速率呈一级方程关系；４０℃时，生成１，４－ＰＢ的反应动力学方程式为－ｄ（Ｍ）     

共混物IR/CR/苯乙烯类嵌段共聚物的结构与性能研究

选择苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＩＳ）、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）和α－甲基苯乙烯－丁二烯－α－甲基苯乙烯嵌段共聚物（ＭＳＢＭＳ）３种苯乙烯类嵌段共聚物作为相容剂，通过理论预测和试验测试，研究了它们对ＩＲ／ＣＲ共混物网络结构和力学性能的影响。结果表明，加入ＳＩＳ，ＳＢＳ和ＭＳＢＭＳ可以明显提高硫化胶的弹性常数２Ｃ１和２Ｃ２以及拉伸强度，减小体系的损耗因子。３种共聚物的作用效果顺序为：ＳＩＳ＞ＳＢＳ≥ＭＳＢＭＳ。ＳＩＳ的最佳用量为３～７份。     

镧系金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚：苯乙烯和异戊二烯…

采用稀土催化体系Ｎｄ（Ｆ３ＣＯ２）３－ＢｒＣ５Ｈ１１－ＲｍＡｌＨ３－ｍ（Ｎｄ－Ｂｒ－Ａｌ），以甲苯为溶剂，在５０℃恒温水浴中进行苯乙烯和异戊二烯共聚合。结果表明，由Ａｌ（Ｏｃｔ）３或Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３组成的催化体系可制备以顺式－１，４结构为主的共聚物，在后者组成的催化体系中，当Ａｌ／Ｎｄ＝５（摩尔比，下同），Ｂｒ／Ｎｄ＝５时，聚合活性最高。经ＩＲ，ＮＭＲ检测表征了共聚物微观结构。同时，用π－烯丙基     

镧系金属化合物催化苯乙烯和双烯烃的共聚──苯乙烯和异戊二烯共聚合制备高顺式－1，4嵌段共聚物

采用稀土催化体系Ｎｄ（Ｆ_３ＣＯ_２）_３－ＢｒＣ_５Ｈ_（１１）－Ｒ_ｍＡｌＨ_（３－ｍ）（Ｎｄ－Ｂｒ－Ａｌ），以甲苯为溶剂，在５０℃恒温水浴中进行苯乙烯（Ｓｔ）和异戊二烯（Ｉｐ）共聚合。结果表明，由Ａｌ（Ｏｃｔ）－３组成的催化体系可制备以顺式－１，４结构为主的共聚物；在后者组成的催化体系中，当Ａｌ／Ｎｄ＝５（摩尔比，下同），Ｂｒ／Ｎｄ＝５时，聚合活性最高。经ＩＲ，ＮＭＲ检测表征了共聚物的微观结构。同时，用π－烯丙基型配位机理和返扣配位机理对实验结果进行了定性解释。     

调整掺合配方对ABS750产品性能的影响

调整掺合配方对牌号为７５０的丙烯腈－丁二烯－苯乙烯树脂性能的影响进行了详细分析，并找出影响规律，最终确定了７５０产品的最佳掺合配方为：ＨＲ型ＡＢＳ：苯乙烯－丙烯腈共聚物：Ｎ，Ｎ‘－乙双硬脂酰胺：硬脂酸镁＝４０：６０：１．８：０．３。     

以ZnEt2为调节剂的阴离子聚合合成聚丁二烯的研究（Ⅱ）

丁二烯在ｎ－ＢｕＬｉ或ｎ－ＢｕＬｉ／２Ｇ引发的阴离子聚合体系中，以环已烷为溶剂，在不同程度下，研究添加ＺｎＥｔ２调节剂对聚丁二烯结构的影响。结果表明：在ｎ－ＢｕＬｉ引发体系中，ＺｎＥｔ２的加入对聚合物的微观结构含量、分子量及分子量分布无影响。在ｎ－ＢｕＬｉ／２Ｇ引发体系中，ＺｕＥｔ２的加入导致聚合物的１，２－结构含量及分子量下降，但不影响聚合物的立构规整性和序列分布。     

SBS加氢动力学的研究

以三（三苯基膦）二氯化钌「ＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）」为催化剂,三苯基膦（ＰＰｈ３）为配体对苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）加氢,在１５０℃下进行了ＳＢＳ加氢动力学研究,得到了加氢动力学方程：－ｄ「Ｃ＝Ｃ」／ｄｔ＝ｋ「ｈ２」＾１．１２「Ｃ＝Ｃ」「Ｒｕ＾＊」「ＰＰｈ３」＾－１,１３０￣１６０℃的加氢反应活化能力２２．７４ｋＪ／ｍｏｌ。     

单官能度端伯,仲羟基聚丁二烯的研制

本文较详细地研究以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，丁二烯为单体，抽余油为溶剂，四氢呋喃为１，２－结构调节剂，环氧乙烷和环氧丙烷为羟基化试剂，单官能度端伯、仲羟基聚丁二烯的合成。实验表明，丁羟胶的分子量为２０００～８０００可调；１，２－结构含量可控制在２５％以下，也可随意提高至４０％以上；分子量分布＜１．１，平均官能度接近１。此外，对所得样品采用ＶＰＯ、ＧＰＣ、ＩＲ、Ｈ’－ＮＭＲ等仪器和化学方法进行表征。     

乳液聚合生产聚丁二烯胶乳聚合过程的研究

在工业生产中，以丁二烯为单体，采用分段控制温度和一步法合成乳聚聚丁二烯胶乳，各段聚合速率为１．７５％．ｈ＾－１，１．３０％．ｈ＾－１，０．８６％．ｈ＾－１。结果表明，当转化率小于５５％时，胶乳粒径逐渐增大，粒径的分散度和粒子的扩散系统缓慢降低；转化率大于５５％时，粒径和扩散系数变化很小，分散度则急剧下降。随着转化率的增加，聚合物的１，２－结构含量不变，顺－１，４和反－１，４结构含量呈无规律的变化，     

合成橡胶产品检测相关标准选萃（五）

合成橡胶产品检测相关标准选萃（五）兰化公司研究院王琪４．４．２丁二烯橡胶溶液色度测定定义：丁二烯橡胶溶液色度，以铂－钴标准比色溶液的颜色表征丁二烯橡胶苯乙烯溶液颜色的深浅程度。方法提要：在试验条件下，将５％丁二烯橡胶苯乙烯溶液的颜色与铂－钴标准比色溶...     

溶聚丁苯和嵌段共聚物的技术开发——非极性溶剂中锂系阴离子聚合的基础理论研究

丁二烯(Bd)与苯乙烯(St)在非极性溶剂如烃类溶剂中用丁基锂引发聚合,主要生成嵌段丁苯共聚物。通过控制两种单体的浓度之比或采用高温聚合,可以制得无规丁苯橡胶。工业生产常采用不同聚合活性种调节单体的表观竞聚率制备无规丁苯橡胶。在非极性溶剂中有极性添加剂存在下的阴离子共聚体系,活性种种类及性质不仅与活性链端的单体单元结构,而且与添加剂用量、聚合温度有关。多活性种的存在对共聚反应、产物组分及微观结构有极大的影响。不同添加剂对聚合体系中活性种种类及活性大小亦有影响,因而导致整个聚     

阴离子聚合法合成端羟基液体丁苯橡胶的研究——Ⅱ.端羟基液体丁苯橡胶的合成与表征

以1摩尔间二异丙烯基苯与2摩尔n-BuLi 反应的加成物为引发剂,环氧丙烷(PO)为羟化剂,在环己烷中合成了端羟基液体丁苯橡胶(A-HTBS),其 1,4-结构含量可达 90％。研究表明,当丁二烯和苯乙烯单体总浓度为36—133克/升,活性种(LE)浓度为0.016—0.133 摩尔/升,苯乙烯在单体总浓度中的含量小于30％时,所得A-HTBS的分子量与设计值一致,分散指数小于1.2;羟化反应对 LE而言是一级反应,若[PO]/[LE]值(摩尔比)大于4,羟化反应时间大于 2 小时,羟化反应温度为 50℃,则 A-HTBS的官能度能保持在 2左标 加入乙二醇二甲醚或三乙胺,能增加1,2-结构含量和提高苯乙烯的相对活性,但并不影响A-HTBS的分子量及其分布和官能度。     

烯丙基溴化镁的合成

在有机合成化学中，格氏试剂是一类应用广泛的金属有机化合物，一般通过金属镁与卤代烃反应制备。用于制备格氏试剂的卤代烃分为３种类型：１．饱和卤代烃；２．乙烯型或苯乙烯型卤代烃；３．烯丙基型或苄基型卤代烃。其中第三类卤代烃最容易发生格氏反应，但其收率并不高...     

3－氧吡啶鎓的1，3－偶极性质及其在合成中的应用

Ｎ－取代－３－氧吡啶具有１，３－偶极性质，可以作为４π、２π或６π、８π电子体与亲偶极试剂反应。本文着重阐述这些反应，理论解释及其在合成中的应用。