金属卟啉催化氧气选择氧化对甲基异丙苯绿色合成对甲基苯乙酮

以对甲基异丙苯为原料、无溶剂条件下,选取不同环外取代基和中心金属离子的金属卟啉作为催化剂,氧气为氧源,绿色氧化对甲基异丙苯合成对甲基苯乙酮。探讨了不同种类催化剂的催化活性、不同浓度的催化剂、反应温度和氧气压力对目标化合物的选择性和收率的影响。实验显示,在T(p-OCH_3)PPCo Cl作为催化剂、反应温度为110℃、压力为2.0 MPa时,对甲基异丙苯的转化率为43.4%,对甲基苯乙酮的选择性高达47.4%,收率为20.7%。     

负载金属卟啉用于催化氧化反应的进展

综述了近年来国内外金属卟啉在固载催化领域应用进展,包括:分子筛,蒙脱石,高岭石,硅胶,玻璃,炭黑,金等无机载体,以及聚苯乙烯,树脂,橡胶,高分子多糖,金属卟啉聚合物等有机载体.固载金属卟啉模拟酶催化剂在催化氧化反应中将有更大的应用前景.     

异丙苯氧化的研究进展

异丙苯氧化反应在石油化学工业中有着重要的地位,主要对国内外异丙苯氧化所用的催化剂体系及反应机理进行了总结和综合性评述,并展望了该领域今后的研究方向。     

异丙苯催化氧化的研究进展

对传统的异丙苯氧化工艺及反应流程进行了简单评述,指出了该工艺存在的缺陷,并对近年来异丙苯氧化的反应工艺、催化体系等研究成果进行了总结归纳和综合评述,在此基础上对这一领域今后的研究方向和发展趋势进行了预测。     

异丙苯氧化制过氧化异丙苯反应工艺优化

异丙苯氧化制过氧化异丙苯是工业制苯酚和丙酮的重要反应过程,本研究考察了填料塔式反应器中异丙苯氧化制过氧化异丙苯的反应工艺。本工艺采用高效填料,强化了反应器中气液传质,能够大幅度提高氧化反应效率;通过对引发剂、空速以及温度等反应参数的优化,完全消除了反应诱导期,大幅提高氧化反应速率和氧气转化率,氧化产物中各项杂质指标达到工业指标。在反应温度85~100℃,反应压力0.20~0.30 MPa,空气体积空速12~18 h~(-1)的优化反应条件下,最终氧化产物中过氧化异丙苯质量含量大于24%,尾氧的质量分率小于6%。     

异丙苯催化氧化催化剂研究进展

异丙苯氧化反应是石油化学工业中重要的反应过程,传统的异丙苯氧化工艺是以少量的氧化产物过氧化氢异丙苯作为引发剂的无催化氧化工艺,存在效率低和安全性差等缺陷。几十年来,研究者对异丙苯催化氧化工艺进行了广泛研究,开发的催化剂类型主要有碱金属或碱土金属催化剂、金属氧化催化剂、过渡金属离子有机络合物催化剂、N-羟基邻苯二甲酰亚胺类催化剂、负载型催化剂、金属及合金催化剂和中孔分子筛催化剂等。其中,改性MgO催化剂、Ag及Ag-Au合金催化剂和负载过渡金属杂原子的中孔分子筛催化剂表现出较优越的催化性能,具有较好的开发前景。但迄今为止报道的各类催化体系还不能彻底解决传统氧化工艺的固有问题,开发具有高活性、高选择性和高稳定性的环境友好催化体系是今后研究的重点。     

超细CuO粉体用于异丙苯氧化反应的研究

近年来,苯酚市场需求增长速率较快,提高苯酚的生产技术及生产能力并降低成本势在必行。以Cu(NO₃)₂·3H₂O和NaOH为原料,采用固相研磨混合法在室温下制备了超细CuO,采用X射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）对合成CuO的结构和形貌进行了表征分析,并与分析纯的CuO相比较。将超细CuO用于空气氧化异丙苯制过氧化氢异丙苯（CHP）的反应。常压下,考察了反应温度和催化剂用量等条件对CHP浓度的影响,100 mL异丙苯加入1 g催化剂,90 ℃反应12 h后,CHP累积浓度达27%左右,符合工业生产要求。催化剂回收后经简单再生处理可重复使用。     

金属卟啉催化氧化萘酚的影响因素

本文详细介绍了金属卟啉催化H2O2氧化萘酚制备2－羟基－1,4萘醌的反应条件,找出了其最佳的物料配比和最佳反应温度等条件。     

联吡啶钌催化的异丙苯自动氧化反应

联吡啶钌[Ru(bpy)_3~(2+)]的光化学始于1972年,它是一种理想的进行激发态电子转移反应的试剂。但迄今其作为光氧化反应敏化剂的研究还不多。根据文献报道,认为它是一种单重态氧的敏化剂。 氧在有机化合物的氧化反应中一般以三种不同的形态出现,即单重态氧,超氧离子以     

金属卟啉催化氧化环己烷工业试验研究

在金属卟啉催化氧化环己烷模试研究的基础上,将金属卟啉催化氧化技术直接应用于70 kt/a环己酮无催化氧化工业生产装置,考察环己烷转化率和产物的选择性。结果表明:在现有的工业装置上,直接使用金属卟啉催化剂,环己烷的转化率达5％-6％,选择性为93.9％-95.3％(以摩尔计),均高于无催化氧化工艺,环己烷消耗比无催化氧化工艺降低76 kg／t。在相同转化率下,工业试验的氧化选择性也高于模试研究。     

异丙苯法制苯酚氧化工艺的研究进展

介绍了目前生产苯酚的异丙苯法,并针对异丙苯法制苯酚氧化工艺中存在的缺陷,概述了反应机理及动力学模型,对各种氧化工艺措施改进的研究现状进行了归纳总结,指出开发绿色高效的催化剂体系以及通过改进或改变反应器形式来提高异丙苯氧化效率,是异丙苯制苯酚氧化工艺主要发展方向,对优化异丙苯氧化工艺具有十分重要的意义。     

KT-02负载型镍催化剂用于对硝基苯酚催化加氢

以KT-02新型Ni/SiO2催化对硝基苯酚加氢制备对氨基苯酚,考察了温度、压力、搅拌速度等因素对反应的影响,并对催化剂进行了套用实验。实验表明,以甲醇为溶剂,加入8%催化剂,在90-95℃、1.5 MPa氢压条件下反应4.5 h,对硝基苯酚转化率和对氨基苯酚选择性均可达98%,催化剂套用8次以上。     

应用光电子能谱对一种负载型非茂催化剂结构的表征

通过吡啶吸附红外光谱和光电子能谱对负载型非茂催化剂CpTi（dbm）Cl2的载体和催化剂的结构进行了表征,发现MgCl2／高岭土双载体表面存在大量强L酸中心;经双载体负载后的CpTi（dbm）Cl2中Ti 2p的电子结合能增加了0．6～0．65eV。分析结果表明,Mg对Ti的电子效应以及载体中MAO对CpTi（dbm）Cl2的预活化作用是促使负载后活性提高的重要原因。     

过氧化氢异丙苯分解绿色工艺 ?I.催化剂性能

对不同类型磺酸树脂催化剂进行比较,筛选出活性较高的磺酸树脂CT–175,用于过氧化氢异丙苯(CHP)分解工艺. 湿基树脂催化剂可采用丙酮脱水, 液固比为40 ml/g时, 经80 min, 脱水率接近100%. 研究表明,机械搅拌对树脂催化剂破碎有很大的影响,因此,反应器中不宜有机械搅拌装置. 另外,树脂催化活性与其在反应过程中吸附的Na+含量有重要关系,当树脂中Na+含量达到0.03%(w)时,需要再生. 适宜的再生条件是常温、3.5%(w)硫酸水溶液,可使Na+脱除95%.     

Characterization and Catalytic Oxidation of Carbon Monoxide Over Supported Cobalt Catalysts

Three types of supported cobalt catalysts (CoO_x/SiO₂, CoO_x/TiO₂ and CoO_x/Al₂O₃) were prepared by incipient wetness impregnation with aqueous Co(NO₃)₂·6H₂O solution. The phase composition and the interactions of cobalt with supports under different calcined temperatures were investigated using thermogravimetry (TG), N₂-adsorption at −196 °C, X-ray diffraction (XRD), temperature-programmed reduction (TPR) and diffuse reflectance spectroscopy (DRS). Their catalytic activities towards the CO oxidation were further studied in a continuous flow micro-reactor. The results showed that the interaction of cobalt oxide with supports was much stronger in the kinds of Al₂O₃ and TiO₂, while no conclusive evidence of any interaction was found for SiO₂. Besides the crystalline Co₃O₄ which was formed in three supported catalysts, both high-temperature phases CoAl₂O₄ and CoTiO₃ spinel were also detected under XRD, DRS and TPR analysis. The degree of interaction between cobalt oxide and the support not only affected the surface area and reduction behavior of the catalysts, the catalytic activity toward the CO oxidation also affected simultaneously. As the CoAl₂O₄ and CoTiO₃ spinel formed, both the surface area and catalytic activity decreased significantly.     

催化剂组成对镍基负载型催化剂性能的影响

以正硅酸乙酯、钛酸丁酯、硝酸镍为主要原料,采用溶胶-凝胶(Sol-Gel)法实验室制备了一系列组成不同的催化剂。催化剂前躯体的物化性能用BET、TPR及强度测试仪进行表征,用固定床连续流动微反装置,考察催化剂苯加氢生成环己烷的催化性能。研究结果表明,所制备的催化剂比表面性质与制备工艺参数的调整有很好的对应关系．合适的制备工艺参数可以制备得到具有优良比表面性质的催化剂前驱体,催化剂的比表面大于300m^2／g,比孔容可以在0．16～0．36之间选择调整,孔径分布单一,具有双孔结构,最可几孔径分布为1．1～1．7nm,1．8-5．6nm。该催化剂应用于苯加氢制环己烷实验中,苯转化率均为100％．环己烷的选择性均达到99．0％以上。