有机硅高沸物裂解歧化制备二甲基二氯硅烷的研究进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中，除目标产物二甲基二氯硅烷外，还产生了大量的高沸物。本文介绍了催化裂解歧化有机硅高沸物制备二甲基二氯硅烷的研究进展。     

国内外有机硅高沸物的综合利用

有机硅高沸物是甲基氯硅烷单体合成过程中产生的副产物,本文简述了国内外有机硅高沸物的综合利用方法。国外有机硅高沸物都裂解成单硅烷,国内高沸物大多数用来制备硅油、有机硅防水剂、有机硅消泡剂和硅树脂等,近年也开发了用高沸物制备陶瓷和高沸物裂解制备单硅烷的技术。     

二硅烷催化裂解机理分析

以氯化氢为裂解助剂,N,N-二丁基-1-丁胺为催化剂,分析了1,1,2-三氯-1,2,2-三甲基二硅烷的催化裂解机理。在其亲核取代反应中,氯化氢与N,N-二丁基-1-丁胺结合生成了亲核能力更强的N,N-二丁基-1-丁胺盐酸盐,进而提高了催化裂解效率。通过上述催化裂解反应,可有效将二硅烷转化为经济价值较高的二甲基二氯硅烷等单体。     

有机硅高沸物的综合利用

有机硅高沸物是合成甲基氯硅烷单体的副产物,作者简述了利用有机硅高沸物制备单硅烷、硅油、有机硅防水剂、消泡剂、陶瓷和有机硅树脂等产品的生产方法及技术特点,并对高沸物催化裂解产业化的发展方向提出了建议。     

氯硅烷高沸物裂解技术研究进展

在多晶硅和有机硅生产中会副产大量高沸点聚合物,对于氯硅烷高沸物,由于其成分复杂且部分高沸物组分沸点相近,难以通过普通的精馏分离实现综合利用,一般通过裂解反应或制备白炭黑等方式进行回收和利用。本文介绍了国内外氯硅烷高沸物裂解技术的最新进展。     

有机硅高沸物综合利用概况

有机硅高沸物是甲基氯硅烷单体合成过程中产生的副产物,本文全面介绍了有机硅高沸物国内外的利用情况,并对高沸物利用方向进行了探讨,就高沸物裂解产业化的发展方向进行研究,同时就高压裂解和常压裂解二种工艺进行了可行性分析。     

催化剂载体对有机硅高沸物裂解反应的影响

以A型硅胶、C型硅胶、γ-氧化铝和MCM - 41分子筛为载体,采用浸渍法制成4种固载型氯化铝( AlCl3)催化剂；并以直接法合成甲基氯硅烷过程中副产的高沸物为原料,在自制的固定床反应器中进行裂解试验,评价了载体对裂解反应的影响.结果表明,这4种催化剂中,以C型硅胶固载AlCl3催化剂为佳.采用该催化剂催化高沸物的裂解反应的适宜工艺条件为:反应温度310℃,液时空速0.8 mL/(h·g-cat),此时二甲基二氯硅烷的收率为18.88％,且催化剂在48h内具有较好的稳定性.     

有机硅高沸物利用的研究进展

有机硅高沸物是甲基氯硅烷生产过程中产生的副产物,本文综述了近年来开发利用有机硅高沸物的研究进展,主要是用来制备硅油、有机硅防水剂、有机硅树脂、脱膜剂、陶瓷以及催化裂解制备单硅烷,并对高沸物未来产业化利用的发展方向提出建议。     

有机硅高沸物裂解技术进展

在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中会产生大量的副产—高沸物,对有机硅高沸物进行裂解可以制备成甲基氯硅烷.笔者综述了国内外有机硅高沸物的裂解技术,探讨了有机硅高沸物裂解的反应机理及工业化技术进展.     

有机硅高沸物的综合利用

介绍了在直接法合成甲基氯硅烷单体过程中产生的高沸物的组成、处理方法及综合利用的技术进展,简述了利用有机硅高沸物制备单硅烷、硅油、有机硅防水剂、消泡剂、陶瓷和有机硅树脂等产品的生产方法及技术特点,并对高沸物回收利用的前景进行了展望。     

氯乙烯副产高沸物的回收与提纯

分析了氯乙烯生产过程中副产高沸物的主要成分,介绍了高沸物回收提纯的生产技术,主要回收高沸物中的氯乙烯单体、高纯度1,1-二氯乙烷等化工产品。     

二甲基二氯硅烷水解物裂解重排反应探讨

二甲基二氯硅烷（简称二甲）水解物根据反应条件不同,其组分也会不一样,但是大部分是以端羟基聚二甲基硅氧烷低聚物为主。为了制取高纯度的D4,以碱性催化剂在真空条件下对二甲水解物进行催化重排反应,以制得含D4 80％左右的裂解物。本文探讨了裂解过程中反应条件对裂解组分的影响以及裂解过程反应体系存在的三种反应。     

固载AlCl_3催化甲基三氯硅烷/三甲基氯硅烷再分配反应实验研究

针对有机硅单体二甲基二氯硅烷生产中的副产物—甲基三氯硅烷(—甲)和三甲基氯硅烷(三甲),采用固载 AlCl_3催化剂,在800mm×20mm(内径)的固定床反应器中进行一甲和三甲的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷。通过催化剂筛选试验,结果表明以活性炭为载体的固载 AlCl_3催化剂为佳。通过工艺条件实验,确定了在活性炭固载 AlCl_3催化剂上一甲和三甲再分配反应的适宜工艺条件为:反应物摩尔比为1.0.液时空速 LHSV 为0.66 mL/(h·g-cat),反应温度为320℃,得到二甲收率70%左右。该催化剂还表现出一定的催化稳定性。     

固载AlCl3催化甲基三氯硅烷/三甲基氯硅烷再分配反应实验研究

针对有机硅单体二甲基二氯硅烷生产中的副产物-甲基三氯硅烷(一甲)和三甲基氯硅烷(三甲),采用固载AlCl3催化剂,在800 mm×φ20 mm(内径)的固定床反应器中进行一甲和三甲的再分配反应,制得二甲基二氯硅烷.通过催化剂筛选试验,结果表明以活性炭为载体的固载AlCl3催化剂为佳.通过工艺条件实验,确定了在活性炭固载AlCl3催化剂上一甲和三甲再分配反应的适宜工艺条件为反应物摩尔比为1.0,液时空速LHSV为0.66 mL/(h·g-cat),反应温度为320℃,得到二甲收率70%左右.该催化剂还表现出一定的催化稳定性.     

正交试验法裂解制备有机硅乙烯基混合环体

采用正交试验法,以甲基乙烯基二氯硅烷和二甲基二氯硅烷水解反应得到混和水解物为原料,以氢氧化钾为催化剂,催化制备了有机硅乙烯基混合环体。研究了催化剂浓度、真空度、反应停留时间等因素对合成总环、裂解收率及V1D3含量的影响,并计算了上述因素的影响程度。实验结果表明,无论从高裂解收率、高总环还是高V1D3来看,最佳的裂解工艺条件是催化剂浓度1%,真空度-0.980 MPa,反应停留时间75 min。对裂解机理进行了初步讨论。     

有机硅高沸物催化裂解制单硅烷催化剂研究进展

介绍了近年来通过高温裂解法、催化裂解法将有机硅高沸物转化成单硅烷的研究进展,重点评述了催化裂解高沸物的氯化铝及其复合含盐催化剂、有机胺及其盐催化剂、过渡金属及其化合物催化剂、分子筛和活性炭催化剂。     

反应温度对汽油催化裂解多产低碳烯烃的影响

利用自制的多产低碳烯烃催化剂在小型固定流化床装置上对催化裂化汽油、焦化汽油和直馏汽油的催化裂解性能进行了实验研究,考察了反应温度对催化裂解产物分布和低碳烃收率的影响.实验结果表明焦化汽油、催化汽油和直馏汽油最佳的催化裂解反应温度分别为580、600℃和680℃,随着反应物活性的降低而显著增加.乙烯的收率随着反应温度的升高呈抛物线增长;烯烃与正构烷烃有协同反应作用,烯烃能够加速正构链烷烃的反应速率;在烯烃存在下,芳烃会生成大量的焦炭;烯烃和链烷烃是生成低碳烯烃的主要来源,是催化裂解的理想组分;最佳催化裂解的反应物为催化汽油或者焦化汽油的轻馏分与直馏汽油的轻馏分的混合物.     

烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂

南京大学的张墩明等以二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、1 ,3-二氯 -四甲基二硅氧烷和四氯化硅、烯丙基氯等为原料 ,通过格氏反应制得 5种烯丙基硅烷化合物和 1 ,3-二烯丙基四甲基二硅氧烷 ,它们再与氯铂酸反应制成了相应的烯丙基硅(氧 )烷铂配合物。配合物可用做硅氢加成反应催化剂。讨论了几种铂配合物催化剂对含氢硅油与乙烯基硅橡胶的加成反应活性。烯丙基硅(氧)烷铂配合物硅氢加成催化剂     

氯乙烯精馏系统高沸物残液回收工艺

在电石法生产聚氯乙烯过程中,乙炔与氯化氢在转化器内反应生成氯乙烯的同时,还产生了1,1-二氯乙烷、乙醛/二氯乙烯、三氯乙烯、三氯乙烷等高沸点有机化合物,高沸物为活泼的链转移剂。在聚合反应中能降低聚合度及反应速度,造成高分子支化,影响树脂的颗粒形态,因此必须控制单体中高沸物的质量分数在100×10-6以内。冀东氯碱公司使用垂直筛板精馏塔将高沸物与氯乙烯分离,氯乙烯由塔顶进入成品冷凝器,经冷却后变为液态单体进入单体贮槽;高沸物由塔釜底部定期排入蒸出釜内,在蒸出釜内回收氯乙烯,残留的高沸物排入地沟或回收利用。其流程示意如图1…     

1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的研制

分别采用3种方法(二甲基二氯硅烷于冷水中水解、D₄与氢氧化钠反应、钯催化四甲基二硅氧烷)制备1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇,以寻找有利于其工业化生产的有效路径。最终确定了以四甲基二硅氧烷为原料制备1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的合成方法。该法操作简单,收率超过90%,易大规模生产。阐述了1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇的合成的相关机理。在钯催化下,形成的Si—PdL₂削弱了四甲基二硅氧烷中的Si—H,有利于H—OH的进攻,且随之形成的过渡态活化能大幅降低,从而实现反应速率的加快,同时较短的反应时间能够避免产物1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅氧烷二醇发生聚合反应,进一步提高产物收率。