混合介质中羟乙基纤维素的阳离子化反应

在乙醇（Et.）和异丙醇（iPA）混合介质中,采用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（CTA）为醚化剂进行了羟乙基纤维素（HEC）的活化-阳离子化反应,对影响产物阳离子化取代度（Cds）和阳离子化效率（Cre）的因素进行了研究,并采用¹H NMR对产物的结构进行确认。结果表明,按m(HEC)∶m(Et.)∶m(iPA)∶m(25%NaOH)∶m(69%CTA)∶m(Ea)= 20∶20∶70∶13∶15∶8的配比,25 ℃时用胺碱活化30 min,60 ℃恒温反应4 h,产物的Cds为0.50,Cre达到75%。     

含硼非均相体系中纤维素阳离子化反应的优化

在含有硼化合物（BC）的异丙醇（iPA）-H₂O非均相体系中,以3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（CTA）为醚化剂,对棉短绒纤维素（Cel.）进行阳离子化反应。采用正交实验确定了影响阳离子纤维素取代度（DS）的因素,并对反应进行了优化,并采用¹H-NMR对产物的结构进行了确认。结果表明,按m(Cel.)∶m(iPAⅠ)∶m(iPAⅡ)∶m(30% NaOH)∶m(50% CTA)∶m(BC)= 100∶1000∶400∶296∶696∶20的配比,室温25 ℃活化处理60 min,50 ℃恒温反应4 h,产物取代度DS达到0.54。     

超声条件下二异氰酸酯桥联改性β-环糊精

二异氰酸酯在超声条件下对β-环糊精（β-CD）进行改性,制得改性环糊精的交联聚合物。用正交试验法,以交联聚合物产率为评价指标,筛选二异氰酸酯改性环糊精主要影响因素和最佳合成工艺条件：n(异氰酸酯)∶n(β-CD) 的摩尔比约为1∶9;二异氰酸酯选用六亚甲基而异氰酸酯（HDI）,超声声强0.1 W/cm²,反应温度60℃,反应时间7 h。用红外光谱（IR）、扫描电镜（SEM）、热重分析（TG）等检测方法对交联产物进行表征。结果表明：改性后的β-CD保留了其原有的空腔结构,环糊精与二异氰酸酯反应生成了氨基甲酸酯基键,交联后的聚合物形成了具有网络的形貌;超声条件下合成环糊精聚合物可以降低反应温度、缩短反应时间,交联聚合物形成了微球状表面和多孔的空腔结构。     

Optimal preparation of β-cyclodextrin microsphere using uniform design

为了优化β-环糊精微球的制备工艺,采用U₁₃*（13⁴）均匀设计对合成工艺优化,得出最佳合成工艺为反应温度80 ℃,反应时间4 h,交联剂的用量8 g,搅拌速度1000 r/min。影响微球粒径的因素：搅拌速度>反应温度。影响产量的因素：交联剂的用量>反应时间。最佳合成工艺下的微球表面圆整,具有较好的热稳定性。     

一株烟腈水解酶菌株的筛选及其催化特性初步研究

利用富集培养技术筛选获得一株高活性烟腈水解菌株Rhodococcus sp. CCZU10-1。经研究,最适产酶培养条件和催化反应条件为：碳源为葡萄糖（10 g/L）,氮源为酵母蛋白胨（10 g/L）与酵母膏（5 g/L）,诱导剂ε-己内酰胺（2.0 mmol/L）,培养温度为30 ℃,初始培养pH值为7.0,最适催化反应温度和pH值分别为30 ℃和7.0。分批补料烟腈10批,烟酸的累计浓度为927 mmol/L。     

钛络合物均相催化合成聚六氢苯酐二甘醇酯

以六氢苯酐和二甘醇为原料,钛络合物钛酸正四丁酯为催化剂合成聚六氢苯酐二甘醇酯。结果表明,钛酸正四丁酯催化合成聚六氢苯酐二甘醇酯的最佳反应条件为：醇酸摩尔比为1.1∶1,催化剂用量为0.8%（以六氢苯酐质量计）,反应温度为220 ℃,反应时间为5 h,－0.095 MPa压强下减压时间为2.5 h,减压温度为220 ℃,酯化率大于99.0%。合成产物聚六氢苯酐二甘醇酯的数均分子量M_n为14000,重均分子量M_w为15000,分子量具有窄分布物性。     

Synthesis and properties of α-methylacrylic acid high-carbon mixed esteras diesel pour point depressant

以α-甲基丙烯酸和马来酸酐为原料,经酯化反应合成了α-甲基丙烯酸高碳混合酯及马来酸酐高碳混合酯,确定了酯化反应条件。采用甲苯作溶剂,通过溶液聚合法合成了α-甲基丙烯酸高碳混合酯-马来酸酐高碳混合酯-乙酸乙烯酯-苯乙烯四元共聚物的柴油降凝剂,确定了最佳反应条件：单体配比1∶2∶3∶1,引发剂（偶氮二异丁腈）用量0.8%,反应温度为85 ℃,反应时间为6 h。考察了该降凝剂对锦州石化公司二套加氢柴油的降凝助滤效果,确定0.07%为降凝剂的最佳添加量。     

木质素/LDPE-EVA共混材料的力学性能及热性能

以天然热塑材料木质素和LDPE-EVA为原料,研究了不同木质素以及增容剂含量对木质素/LDPE-EVA共混材料的力学及热性能影响。结果表明,20份木质素与LDPE-EVA共混效果较好,拉伸强度达到最大（25.88 MPa）,较LDPE-EVA聚合物提高了9%,且共混物在100 ℃附近的吸热峰出现一定左移（3.6 ℃）,降解性能增加;10份增容剂LDPE-g-MAH的加入使体系拉伸强度达到35.66 MPa,较未加增容剂时提高了26.6%,100℃附近的吸热峰进一步左移（2 ℃）,降解性能小幅降低,显著提高了共混物的相容性。     

The chemical-enzymatic preparation and resolution of β-naphthyl alcohol

通过化学-酶相耦合的方法,成功制备出e.e.值>99%的S-β-萘乙醇,使其光学纯度达到了制备R-2-萘乙胺的要求。研究中以β-萘乙酮为原料,经硼氢化钠还原得到外消旋的β-萘乙醇。经过酶催化动力学拆分,β-萘乙醇中R型底物100%全转化为酯,S构型底物型被保留,这样体系中S构型底物的e.e.值达到近100%。本文还考察了若干因素对酶催化动力学拆分过程的影响,并最终确定了酶催化动力学拆分β-萘乙醇制备S-β-萘乙醇的最适条件：反应温度45 ℃,溶液为甲苯,底物浓度为100 mmol/L。     

Synthesis and characterization of PHA produced by acclimated activated sludge from acidified starchy wastewater

研究了活性污泥利用淀粉酸化废水合成聚-b-羟基脂肪酸酯（PHA）及其表征。结果表明,淀粉废水酸化产物为丁酸、乙酸、丙酸、乙醇、戊酸。以此酸化产物为碳源经活性污泥合成PHA,合成结束后活性污泥中PHA含量为34.7%。活性污泥中PHA采用氯仿提取,并用核磁共振（NMR）、热失重（TG）、差热（DSC）方法对其结构和热性质进行表征。核磁共振图谱结果分析,此PHA样品含有HB和3HV,3HV的含量占8.9 %（摩尔分数）。热分析结果表明,此PHA的熔点为150 ℃,分解温度在270 ℃。     

PCMA系列聚羧酸缓凝高性能减水剂的性能研究

在聚羧酸缓凝高性能减水剂PCMA基础上,通过添加还原剂V降低反应能耗,常温聚合得到聚羧酸缓凝减水剂PCMA-V;通过掺加单体总质量20%木质素磺酸钙降低产品单体成本,聚合得到木质素磺酸钙改性聚羧酸减水剂PCMA-C20。对PCMA、PCMA-V和PCMA-C20进行表面张力测试及水泥净浆性能测试。结果表明,PCMA-V与PCMA具有相似的表面性能和净浆力学性能,具有高减水率,较强缓凝效果;PCMA-C20减水率和缓凝效果略有下降,但早期强度要比掺有PCMA及PCMA-V的试块高。在保持产品性能基本不变的情况下,通过适当添加还原剂V或木质素磺酸钙可大幅度降低产品生产成本。     

聚羧酸系水泥减水剂的合成及性能

以丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯磺酸钠(SMS)、甲基丙烯酸(MMa)、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯(P23MM)为原料,过硫酸铵(APS)为引发剂,进行水溶液自由基共聚,合成聚羧酸系水泥减水剂。以初始净浆流动度为考察指标,通过正交和单因素实验,确定合成聚羧酸系水泥减水剂的最佳工艺条件:APS用量为0.9%,n(P23MM)∶n(SMS)∶n(MA)∶n(MM a)=20∶8∶15∶47,反应温度80℃,反应时间8 h。合成的聚羧酸系水泥减水剂在低掺量(0.6%)、低水灰比(W/C=0.3)时,初始净浆流动度可达253 mm,2 h后净浆流动度仍有248 mm;减水剂水溶液(1%)的表面张力为53.88 mN/m,最优化条件下合成的减水剂水溶液为假塑性流体。     

Preparation of Pt-based catalyst by reverse microemulsion and its selective hydrogenation performance

采用反相（W/O）微乳液法制备负载型Pt基催化剂,以间氯硝基苯（m-CNB）选择加氢反应为探针,考察微乳液组成、助表面活性剂和油相种类、还原剂用量及载体种类等制备参数对催化剂活性的影响,并对Pt粒子及催化剂进行TEM表征。结果表明：选择十六烷基三甲基溴化胺（CTAB）/正丁醇/环己烷/H₂PtCl₆溶液的W/O微乳体系,m(CTAB)∶m(正丁醇)=3∶7,m(CTAB+正丁醇)∶m(环己烷)=3∶7,H₂PtCl₆溶液含量3.6%,N₂H₄·H₂O用量100 μL时制备的Pt/γ-Al₂O₃催化剂对m-CNB选择加氢活性最高。TEM分析表明催化剂中Pt粒子均匀分散在载体上。     

半水磷石膏固化原状磷石膏制备胶凝材料及性能研究

以原状磷石膏（RPG）为基材,通过单因素实验研究了原状磷石膏（RPG）与β-半水磷石膏（HPG）相对掺量以及生石灰、水泥、硅灰3种掺合料对磷石膏基复合胶凝材料（PGBM）抗压强度、抗折强度及软化系数的影响规律以及作用机理。结果表明：HPG、生石灰、水泥、硅灰相对掺量的增加均能有效提高PGBM的强度及软化系数,其中硅灰的作用最为明显。但是,当生石灰和水泥的掺量（以质量分数计）分别大于4%和6%时,对PGBM耐水性能的改善不明显。当RPG与HPG相对掺量（质量分数比）为7∶3,生石灰、水泥、硅灰掺量（以质量分数计）分别为4%、12%、5%时,试件28 d抗压强度和软化系数分别可以达到26.29 MPa和0.79。微观分析表明：各掺合料主要通过水化产物填充率影响RPG颗粒之间的接触强度,进而对PGBM的强度和耐水性产生影响。     

响应面法优化β-Co(OH)2的合成

以硫酸钴、氢氧化钠为原料,氨水为络合剂,抗坏血酸为保护剂合成β-Co(OH)₂。实验研究了反应温度、氢氧化钠溶液浓度、络合剂与硫酸钴中Co²⁺的摩尔比和保护剂对产品收率的影响。采用三因素三水平的响应面分析法对工艺条件进行优化,得到了β-Co(OH)₂合成的最优工艺条件。实验结果表明：在反应温度为79 ℃、氢氧化钠溶液浓度为2.89 mol/L、络合剂与硫酸钴中Co²⁺的摩尔比为2.19等条件下,合成的β-Co(OH)₂最高收率为97.40%,同时通过X射线衍射对产物进行了结构表征。     

CuO@HHSS催化剂制备及催化还原对硝基苯酚性能

在水热合成复合二氧化硅空心球（HHSS）基础上,以硝酸铜为原料,采用超声辅助浸渍法制备出高分散CuO@HHSS复合催化剂。采用X射线衍射（XRD）、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）等表征手段对合成催化剂的形貌和结构进行了表征。结果表明：CuO@HHSS催化剂依然保持HHSS的层次纳米中空结构;CuO颗粒高度分散在HHSS表面,而且复合催化剂具有较高的比表面积（488.9 m²/g）。以对硝基苯酚（4-NP）的催化还原反应作为反应模型,考察了CuO和CuO@HHSS催化剂对4-NP还原的催化性能。结果表明：在不同对硝基苯酚浓度下CuO@HHSS展现出优异的催化性能,在200 s内催化硼氢化钠（NaBH₄）将4-NP转化为对氨基苯酚（4-AP）。     

聚羧酸型减水剂低温合成工艺研究

采用高锰酸钾/草酸（PMn/OX）氧化还原引发体系,以聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯（PEMA）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸钠（AAMA）、甲基丙烯酸（MA）为单体,实验确定了低温合成聚羧酸型减水剂的最优工艺.实验表明,在室温条件下,PMn/OX用量占PEMA的2％,n（PEMA）∶n（AAMA）∶n（MA） =1∶0.5∶3.5时制备的聚羧酸减水剂,在掺量为0.5％,水灰比为0.3时,水泥净浆流动度可达268 mm,1h坍落度为205 mm.     

酶解木质素催化磺化衍生物作为水泥减水剂的研究

用固体酸催化剂催化酶解木质素的磺化反应,得到磺化产物SEHL,再用固体碱催化SEHL进一步进行磺甲基化反应,得到产物SH-SEHL。研究了酶解木质素磺化衍生物作为水泥减水剂在水泥净浆中的性能和减水作用机理,并探索了固体催化剂的重复使用性能。结果表明:水灰比为0.35时,掺有0.5%的SEHL和SH-SEHL的基准水泥净浆流动度分别达到205 mm和260 mm,120 min后流动度达到184 mm和223 mm;SEHL和SH-SEHL对各种水泥有良好的适应性;掺有0.25%的SEHL和SH-SEHL的水泥砂浆的减水率分别为17.0%和20.5%,28天的抗压强度比分别为112.4%和122.7%;SEHL和SH-SEHL主要通过提高水泥颗粒间静电斥力达到减水分散效果;固体催化剂二次使用时,SEHL和SH-SEHL的净浆流动度还可达到201 mm和253 mm,表明固体催化剂可以重复使用。