铅离子-苯甲羟肟酸配合物捕收剂(Pb-BHA)的单晶结构分析

铅离子-苯甲羟肟酸配合物捕收剂(Pb-BHA)在钨矿、锡石和钛铁矿等氧化矿浮选中展现出良好的浮选性能和应用前景,但其精确分子结构尚不清楚,阻碍了配合物浮选作用机理的深入认识和金属基捕收剂分子设计的开展。本文培养了铅离子与BHA摩尔比分别为1∶1和2∶1的两种Pb-BHA配合物单晶(配合物1和配合物2),并采用X射线结构分析方法对其结构进行解析,包括配合物晶体结构、分子结构、空间堆积结构、分子间相互作用等。结果表明：配合物1的分子式为Pb₆L₈(NO₃)₄ (HL=BHA),配合物2的分子式为[Pb₆L₈(NO₃)₃]NO₃,铅离子与配体氧原子配位形成非平面“O,O”五元环螯合物构型,铅离子配位数为五配位、六配位和七配位。配合物分子通过Pb—O键与临近配合物相键接形成具有单体重复结构的三维扩展堆积聚合物。配合物中弱相互作用以O···H、H···H、Pb···O为主,π-π相互作用在分子间相互作...     

氯铂酸与苯并—15—冠—5及其衍生物配合物的热行为

根据文献合成DBrB15C5和BrNO_(2)B15C5化合物,以此配体与氯铂酸作用,得到两种固体配合物,测试其物理化学性质。比较了B15C5、BrB15C5、DBrB15C5、BrNO_(2)B15C5与氯铂酸生成的固态配合物的热稳定性,讨论了冠醚苯环上吸电子取代基团的增加对配合物热稳定性的影响。     

涂覆Mannich碱对CU粉抗氧化性能的影响

在酸性溶液中对经一种Mannich碱处理的Cu粉进行了腐蚀实验.热分析结果表明,原始Cu粉在200℃开始氧化,而经处理的Cu粉从300℃开始氧化.X射线光电子能谱分析表明,该Mannich碱与Cu2 形成配位化合物吸附在Cu粉表面,形成Cu/缓蚀膜结构,通过覆盖效应抑制了腐蚀.设计实验分离出该Mannich碱与Cu粉的直接反应产物,并制备了Mannich碱与Cu2 的配合物配合物的红外光谱和紫外可见光谱表明,该Mannich碱是通过分子中的N原子与Cu2 形成配合物而实现保护作用,分子中的O原子未参与配位     

铂类抗癌配合物构效关系的理论探讨

基于铂抗癌配合物在体内的历程和化学反应探讨了它们的结构和活性之间的关系，获得决定抗癌活性大小的主要因素，包括配合物分子的脂溶性和空间体积、构型、离去基团的反应性以及载体基团的特性。提出了铂配合物具有较高抗癌活性的结构要求①非离子型②小的空间体积③顺式构型④含脂溶性的氨（胺）载体和以Ｃｌ￣（－）或二元羧酸作离去基团。     

氨基酸类铱(Ⅲ)配合物的合成、表征及对汞离子的识别

以4-(苯并[d]噻唑-2-基)-N,N-二甲基苯胺(1)、L-丝氨酸作为主配体和辅助配体,合成了一种新型环金属铱配合物(2),所有化合物的结构通过¹H NMR、MS和IR进行了表征确认。通过紫外吸收光谱和荧光发射光谱研究了铱配合物(2)的光物理性质,并采用含时密度泛函理论(TDDFT)对其最低能量电子跃迁和最低三重激发态进行了计算。而且铱配合物(2)的荧光发射光谱可选择性地被汞离子猝灭,暗示着此配合物可作为一种高效的turn-off型汞离子磷光传感器。     

溶液配位化学研究:Ⅸ.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含1,10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pt(Phen)(CA)+体系的稳定常数,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异.实验结果表明:在三元混配配合物Pt(Phen)(PCA)+中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目,其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积.     

溶液配位化学研究:IX.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含 1 ,1 0 -邻菲咯啉 (Phen )和羧酸 (CA )配体的三元混配配合物Pt(Phen) (CA ) +体系的稳定常数 ,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异。实验结果表明 :在三元混配配合物Pt(Phen) (PCA) +中 (PCA为苯基羧酸 )存在分子内芳环堆积作用 ,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目 ,其中以 2 -苯乙酸和 3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积。     

Cu2（ASA）4配合物的电子光谱

采用紫外／可见分光光谱法，结合其他分析技术，研究了ｔｅｔｒａｋｉｓ［μａｃｅｔｙｌｓａｌｉｃｙｌａｔｏＯ１Ｏ２］ｄｉｃｏｐｐｅｒ（Ⅱ）（简称Ｃｕ２（ＡＳＡ）４）配合物的电子光谱。实验结果表明，该配合物有三种类型特征吸收谱带，分别归属为２Ｅｇ→２Ｔ２ｇｄ－ｄ电子跃迁，Ｃｕ→Ｃｕｄ－ｄ电子迁移和ＲＣＯＯ→Ｃｕ的电荷转移     

溶液配位化学研究：Ⅺ.Pt（Ⅱ）—Phen—PCA体系

用pH电位滴定法测定了含1，10-邻菲咯啉（Phen)和羧酸（CA）配体的三元混配配合物Pt(Phen)(CA)^ 体系的稳定常数，比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异，实验结果表明：在三元混配配合物Pt(Phen)(PCA)^ 中（PCA为苯基羧酸）存在分子内芳环堆积作用，堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目，其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲洛啉为最佳堆积。     

一个新铂配合物的合成、表征及反应机理的研究

合成了新配合物：氯化二氯二(1-二氯甲基-2-二甲基锍乙基甲基硫醚)合铂(Ⅱ)。通过元素分析及IR、^1H-NMR、^13C-NMR、H-HCOSY和MS分析进行了结构表征。根据产物结构推测反应机理为：氯化-3,3-二氯-二烯丙基锍在室温和乙醇钠作用下,首先发生分子间的分解、加成反应,生成一个新的硫醚,该硫醚再与铂配位,形成新的铂配合物。     

Pd（Ⅱ）－ATP－杂环碱混配合物的稳定性

用ｐＨ电位法测定了在４０％（ｖ／ｖ）二恶烷一水介质中（Ⅰ＝０．１，２５±０．℃）Ｐｄ（Ⅱ）与腺苷５′－三磷酸（ＡＰＴ）的三元混配合物Ｐｄ（Ａ）（ＡＴＰ）￣（ｎ－）（杂环碱Ａ＝Ｂｐｙ，Ｔｒｐ；ｎ＝２或３）的稳定常数，其值分别为，比较了三元混配合物和二元配合物的稳定性大小，其差值Δ１ｇＫ要比预期的统计值Δ１ｇＫ＿ｓｔ大。这种三元混配合物稳定性的增加可归因于π－酸和π－碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积效应。     

共价嫁接钌(Ⅱ)配合物KIT-6介孔分子筛的制备及氧气传感性能

将同时具有可水解烷氧基团和能与金属离子配位的二亚胺基团的有机分子先与Ru(II)配位,形成功能化Ru(II)配合物分子,再将该Ru(II)配合物以P123作为结构导向剂,在弱酸催化作用下,与正硅酸乙酯发生水解缩聚反应,成功制备出共价嫁接Ru(II)二亚胺分子片断的KIT-6介孔分子筛。用XRD,红外光谱,寿命衰减曲线和发光强度猝灭Stern-Volmer曲线对样品进行表征。实验结果表明,所制备的有机/无机杂化传感材料对氧气具有较好的传感灵敏度、可逆的氧传感信号和较高的光化学稳定性。     

两种新型铱(Ⅲ)配合物的合成与性质研究

分别以2-苯基吡啶(ppy)为第一配体,以1-苯基-1,3-丁二酮(phbd),1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(pmbp)为第二配体合成了两个新的铱配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd),通过红外光谱、元素分析和核磁共振对其化学组成进行了结构表征,表征结果与理论吻合良好;配合物在紫外吸收光谱图上的290~310 nm处出现了强的配体自旋允许的单重态π-π*跃迁吸收峰,在400~460 nm处出现了配合物分子内金属铱到配体的单重态和三重态电荷跃迁吸收峰(1MLCT和3MLCT);同时配合物Ir(ppy)2(pmbp)、Ir(ppy)2(phbd)在荧光光谱上522、518 nm处出现了强的绿光发射。     

金属离子配位调控分子组装浮选理论及其研究进展

在矿物浮选过程中,金属离子发挥着重要的作用,特别是活化浮选作用。在氧化矿的金属离子活化浮选过程中,金属离子与浮选药剂形成的金属-有机/无机配合物在矿物浮选过程中发挥了极大的作用,并在捕收能力和选择性等方面体现出一定的优势。本文总结了苯甲羟肟酸铅配合物、油酸钙、盐化水玻璃、金属离子改性淀粉等在浮选领域的研究进展,并从金属离子配位调控分子组装的角度,提出金属离子在矿物浮选过程中的新作用机制。金属离子具有良好的模板效应,可以定向调控金属配合物结构实现功能组装,这一功能为新型浮选药剂的设计与开发提供了新的思路。     

氯铂酸与苯并—15—冠—5冠醚固态配合物的合成与性质

氯铂酸与苯并-15-冠-5(L)固态配合物经元素分析、红外光谱、紫外光谱、热谱、X-射线粉末衍射分析证明,此固态配合物是1∶2型(H_2PtCl_6·2L)分子间化合物.同时,结合核磁共振谱,讨论其可能的分子结构,并测试其溶解性和摩尔电导.     

光电子能谱研究锌镀层硫代酰胺彩色配合物膜

用光电子能谱（XPS和AES）研究了配合物膜层的组成、结构和性能,以及在金属表面的成键特征和波谱变化。结果表明,多数硫代酰胺化合物分子中的硫代酰胺基团在参与配位反应时发生了去质子化,N,S均发生了配位,另有部分硫代酰胺基团未去质子化,直接与Zn^2＋。配位。从配合物膜的AES深度剥蚀曲线的组成恒定区求得膜层由Zn,N,C,S和O元素组成,膜层的厚度在60～200nm之间。     

有机溶剂对三元混配物芳环堆积作用的影响

用pH电位滴定法测定了含1，10－邻菲绕啉（Phen)和羧酸（CA）配体的三元混配物Pd(Phen)(CA) 体系在不同浓度乙醇－水溶液（30％－90％，V／V）中的稳定常数，比较和讨论了各种配合物之间的稳定性差异，并计算了三元混配物Pd(Phen)(PCA)^ （PCA为2－苯乙酸和3－苯丙酸）中堆积异构体的百分数。实验结果表明：三元混配物Pd（Phen)（PCA）^ 分子内的芳环堆积作用与溶液极性有关。溶液极性愈弱，分子内芳环堆积作用愈强，堆积异构体的百分数愈大，三元混配物愈稳定。     

铱磷光配合物的合成、颜色调控方法及应用研究现状

铱磷光配合物具有良好的热稳定性,相对短的激发态寿命,发光效率高以及发光颜色容易调节等优势,成为迄今性能最为优异的有机发光材料,在OLED中的应用备受关注。围绕铱磷光配合物的结构、合成方法、颜色调控方法以及应用等方面展开综述,获得了一些铱磷光配合物的构效关系,可用于指导铱磷光配合物的高效研发。阐述了铱磷光配合物发展过程中遇到的问题,并指明了铱磷光配合物的发展趋势和方向。     

黄光铱配合物Ir(dmppy)2(popy)的合成及光物理性能研究

设计合成了一种新的中性铱磷光配合物Ir(dmppy)2(popy),该配合物以2,4-二(3,5-二甲基苯基)吡啶为环金属配体,2-(2-羟基苯基)吡啶为辅助配体。通过核磁共振氢谱和碳谱(¹H-NMR、¹³C-NMR)确证了配合物的化学结构,采用光致发光光谱和紫外可见光谱研究了配合物的光物理性能,采用热分析研究了配合物的热稳定性。该配合物在二氯甲烷中的最大发射波长为575 nm,为黄光发射铱磷光配合物。     

配合物Cu（phen）（m-CBA）2的合成、晶体结构及磁性（英文）

采用间氯苯甲酸(m-CBA)、1,10-菲罗啉(phen)和醋酸铜合成一种新颖配合物Cu(phen)(m-CBA)2,并用红外光谱、紫外可见光谱、元素分析、X-射线单晶衍射对其进行表征。结果表明,该配合物为单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为a=2.9699(4)nm,b=1.15452(2)nm,c=1.5335(2)nm,β=111.118(2)°,V=4.9051(1)nm3,Z=8,F(000)=2328,R1=0.0728,wR2=0.2234[I>2σ(I)]。结果分析表明,中心铜原子和来自1个1,10-菲罗啉分子的2个氮原子、2个间氯苯甲酸分子的2个氧原子进行配位,形成一个变形平面四边形的配位模式。该配合物中铜原子之间存在顺磁相互作用。