焙烧温度对输送床甲烷化催化剂的影响

采用浸渍法制备了适用于输送床甲烷化的高耐磨催化剂,采用X射线衍射仪、磨耗测试仪、氮气物理吸附仪、输送床反应器,考察了焙烧温度对催化剂物理性质和催化性能的影响。结果表明,焙烧处理后的催化剂耐磨性能提高明显,但过高的焙烧温度影响催化剂的表明孔道结构,导致比表面积减小,活性降低,研究发现载体经1000℃焙烧处理的催化剂,不仅具有良好的耐磨性能,并且具有优异的催化活性。     

La助剂对高温甲烷化催化剂的影响

考察了稀土金属镧(La)改性的Ni-Mg-Al共沉淀甲烷化催化剂,发现稀土La的加入,催化剂的还原温度降低,老化后高温活性下降较小、Ni晶粒尺寸变化较小,比表面及孔结构变化较小。     

助剂对钼基催化剂耐硫甲烷化性能的影响

以仲钼酸铵(AHM)和硫粉为原料,利用热分解法制备了非负载型钼基催化剂,并考察了添加三种助剂对钼基催化剂耐硫甲烷化性能的影响。结果表明,添加Co助剂抑制了甲烷化反应活性,添加Zr、Al助剂既维持了催化剂原有活性又提高了催化剂的稳定性。进一步考察了不同Al2O3添加量对钼基催化剂反应性能的影响,发现m(Al2O3)/m(AHM)为0.2时所制备的钼基催化剂的稳定性最好。采用BET、XRD、TEM技术对催化剂进行了表征,发现添加Al2O3可以提高MoS2的分散度,防止MoS2的聚集,这是导致催化剂稳定性提高的主要原因。     

MgO助剂对镍基低温甲烷化催化剂活性的影响

采用二次等量浸渍法,以Al2O3-TiO2为复合载体制备了不同MgO含量的Ni基低温甲烷化催化剂Ni-Mg/Al2O3-TiO2,并将其用于脱除富氢气体中的CO,同时采用BET,H2-TPR,XRD,SEM等手段对催化剂进行了表征。实验结果表明,适量添加MgO助剂可改善活性组分Ni在载体表面上的分散性,增加活性组分与载体间的相互作用,避免较大NiO晶粒的产生,当NiO含量为50%(w)、MgO含量为2%(w)时,所制备的Ni-Mg/Al2O3-TiO2催化剂的活性较高,同时稳定性较好;在压力2 MPa、温度170℃、气态空速2 500 h-1的条件下,采用Ni-Mg/Al2O3-TiO2催化剂处理0.5%(φ)CO-99.5%(φ)H2富氢气体,反应后出口气体中CO含量可降至5×10-6(φ)以下。     

Ni/Al2O3催化剂输送床甲烷化反应特性

采用浸渍法制备了三种NiO含量的催化剂,即αNi/Al2O3,并对其在输送床反应器中的甲烷化特性进行了实验研究,考察了操作气速、松动风速、气体预热温度等操作条件对颗粒循环速率和催化性能的影响.结果表明,提高松动风速可以增加提升管内催化剂颗粒浓度,从而促进CO的转化;操作气速提高同样可以增加颗粒循环速率,但同时大大缩短气...     

Mg、La助剂对Ni基甲烷化催化剂性能影响的研究

采用等体积浸渍法制备了添加不同助剂Mg、La的系列催化剂,利用固定床微型反应装置进行了催化剂性能的评价,并结合孔径比表面积分析仪和X射线衍射仪对催化剂进行了表征。结果表明,随着H_2和CO体积比的增大,CO的转化率和产物CH_4的选择性逐渐增大,当V_(H2)∶V_(CO)=7时,CO完全转化、CH_4选择性达到99%以上;当助剂Mg的添加量为2%时,CO的转化率提高最为明显,且甲烷化最高活性温度有所提高;当添加La助剂的量为4%时,能大幅提高CO的转化率;当同时添加助剂Mg和La时,催化剂的高催化活性温度范围变宽。     

甲烷化催化剂

正用于催化甲烷化反应的催化剂,包含分散在多孔二氧化硅基质中的镍粒子,催化剂中可包含质量分数约为20%~80%的氧化镍,还原后活性镍表面积约为50~160 m~2/g。多孔二氧化硅基质的孔径为1~100 nm。还包括使至少包含气     

助剂对钌基氨合成催化剂载体炭甲烷化的抑制研究

研究了助剂对钌基氨合成催化剂载体炭甲烷化的抑制作用.结果表明,Sm、La、Sr、Ba助剂对炭的甲烷化均有效果,其中助剂Sm更好.助剂的浸渍次序对抑制效果也有影响,Sm助剂先浸渍最为合适,同时Sm的加入量在Sm/Ru摩尔比为0.5时钌基氨合成催化剂的活性最高.     

工艺条件对镍基甲烷化催化剂积碳的影响

在固定床反应器中,研究了不同氢碳比、水蒸气加入量以及压力条件下,工业合成甲烷催化剂Ni-MgOAl2O3的积碳情况,结果表明:在以模拟焦炉气(氢碳比5.0)为原料气,压力2.0 MPa,水蒸气加入量10%的工艺条件下镍基催化剂性能更稳定。     

焙烧条件对镍基甲烷化催化剂性能的影响

考察了焙烧条件对工业甲烷合成催化剂Ni-MgO-Al2O3的性能的影响,采用X射线衍射、低温氮物理吸附、程序升温还原、CO脉冲吸附等手段对反应后的催化剂进行了表征。结果表明,随着焙烧温度的升高和焙烧时间的延长,催化剂活性金属组分分散效果更好,与载体的结合作用更强,催化剂还原的耗氢量变小。焙烧后有MgAl2O4和NiAl2O4等晶相结构形成,加强了催化剂的机械强度,同时提高了催化剂热稳定性能。在温度750℃、压力2 MPa、空速8 000h-1条件下,950℃焙烧3h的催化剂的活性最好。     

流态化催化剂床甲烷裂解生长碳纳米管

在常压、823～873 K、流化床反应条件下,以CH4为碳源由CCVD法制碳纳米管(CNT),考察催化剂床层由固定床过渡到流化床状态的条件及其对制管过程的影响.结果表明,在φ32 mm管式反应器及相应供热工况下,流化床操作条件以管壁温度约853K、CH4线速约18 cm/s、空速GHSV=(3～4)×104ml/(h·g)为宜;反应1.0h,每克催化剂上的CNT最高产率达10 g.实验结果可为较大管径流化床反应器的设计以及实现催化剂还原活化与原料气CH4裂解长管反应串联一体化提供依据.     

甲烷部分氧化制合成气中助剂对Ni基催化剂性能的影响

在固定床微反应器流动反应系统中,测定了添加助剂铈、镧和钙对催化剂反应性能的影响并对催化剂进行了热失重和比表面的测定,研究结果表明,对于以a Al2O3为载体的镍基催化剂,添加助剂后,CO的选择性和CH4的转化率均有明显提高。而对于以γ Al2O3为载体的镍基催化剂,添加助剂后的效果不如前者那么明显。助剂铈对催化剂的性能改善最好。     

新型甲烷化催化剂的研究

采用固定床微反装置,考察了催化剂的制备方法、助剂种类以及镍含量对CO甲烷化反应催化活性的影响.实验结果表明,虽然干混法和共沉淀法制备的催化剂也具有良好的低温催化性能,但其制备过程影响因素多,不易重复,催化剂的稳定性不好;浸渍法制备的催化剂性能稳定,易重复,催化活性高.助剂的种类及催化剂的镍含量影响催化剂的催化性能,加入微量的La,Fe,Cr,Y,Ce可明显提高催化剂的催化活性.     

利用二氧化碳生产甲烷的甲烷化新催化剂

<正>据美国《化学工程》2014年5月报道,日本日立造船公司和大机安宅产业工程公司与泰国PTT公用事业勘探开发公司合作,已经完成开发用二氧化碳生产甲烷技术的第一阶段工作。双方从2012年开始合作,开发利用从天然气中分出的二氧化碳生产甲烷的甲烷化工艺。所用的催化剂是大机安宅工程公司与日本东北大学开发的镍基催化剂,所用的氢气是用风电或太阳能发电电解水生产的。试验是在一个管式反应器(管长5 m)装置中进行的,生产能力1 000 m3/h,在相对低温(200℃)运行时,氢气的转化率达99.3%,达到世界先进水平,因为现有甲烷化催化剂的氢气转化率只有90%。新催化剂不     

助剂对悬浮床加氢水溶性催化剂分散性及生焦形态的影响

 采用BT-9300H激光粒度仪和SEM手段,考察了助剂SAC和SA对水溶性催化剂分散度,以及对釜反应生焦率和液相焦形貌的影响。结果表明,加入助剂后,催化剂的颗粒粒径明显减小,比表面积显著增大;SA对水溶性催化剂的分散作用要优于SAC。随着催化剂分散效果的增加,加氢裂化反应生焦率明显降低,液相焦颗粒变小,形貌趋于规整球体,表面疏松。水溶性催化剂分散度的大小是影响加氢裂化反映生焦率和生焦形貌的重要因素。     

载体孔结构对镍基甲烷化催化剂催化活性的影响

利用两种比表面积、孔容与平均孔径相近,孔径分布明显不同的γ-Al2O3载体浸渍得到了两种不同的Ni/Al2O3甲烷化催化剂,并进行XRD、SEM和H2-TPR表征。通过活性评价实验发现,孔径分布更分散的A载体制备得到的催化剂具有更好的活性。通过N2吸附发现,A载体中孔径为10nm以上的孔道较多。XRD与SEM表征发现,这种结构更有利于活性组分进入到载体的孔道内,使活性组分更好地分散形成粒径较小的Ni O晶粒,有效减少了活性组分在载体表面的团聚。H2-TPR的实验结果表明,利用A载体制备得到的Ni/Al2O3催化剂中,固定态的γ-Ni O要明显多于B催化剂,这种形态的Ni O还原后形成的Ni0更难烧结与流失,能有效提高催化剂的高温活性与稳定性。     

助剂对钼基催化剂耐硫甲烷化性能的影响

以仲钼酸铵（AHM）和硫粉为原料,利用热分解法制备了非负载型钼基催化剂,并考察了添加三种助剂对钼基催化剂耐硫甲烷化性能的影响。结果表明,添加Co助剂抑制了甲烷化反应活性,添加Zr、Al助剂既维持了催化剂原有活性又提高了催化剂的稳定性。进一步考察了不同Al2O3添加量对钼基催化剂反应性能的影响,发现m(Al2O3)/m(AHM)为0.2时所制备的钼基催化剂的稳定性最好。采用BET、XRD、TEM 技术对催化剂进行了表征,发现添加Al2O3可以提高MoS2的分散度,防止MoS2的聚集,这是导致催化剂稳定性提高的主要原因。     

燃烧法制备Ni基甲烷化催化剂:Mg、Mn和La助剂对催化性能的影响

采用溶液燃烧法制备了Ni/γ-Al2O3甲烷化催化剂,考察了Mg、Mn和La助剂对催化剂在甲烷化反应中催化性能的影响,采用N2低温吸附、H2-TPR、XRD、TEM和CO-TPD对样品进行了表征。实验结果表明,Mg和Mn助剂的添加会加强活性组分与载体间的相互作用,而La的添加会削弱活性组分和载体间的相互作用。含La助剂的Ni基催化剂(Ni-La)上Ni颗粒具有更小的平均粒径,增加了催化剂表面的活性位,有利于CO的吸附,从而提高了催化剂的活性。Ni-La低温活性优异,在反应温度为300℃时,含La的催化剂上CO转化率达到99%;并且该催化剂在高温反应中也具有良好的稳定性。     

二氧化碳甲烷化用镍基催化剂助剂改性研究进展

介绍了贵金属、碱土金属、稀土金属以及过渡金属助剂等对活性镍基催化剂的分散度、还原度、双金属合金协同效应、镍基催化剂结构稳定性及其对CO2甲烷化反应速率和产物选择性的影响研究进展。较系统地分析了这些助剂改性镍基催化剂的作用机制。提出了非贵金属助剂以及复合助剂将是CO2甲烷化用镍基催化剂助剂研发的发展方向。     

合成气完全甲烷化催化剂研究

制备了一系列金属镍催化剂并对其用于合成气完全甲烷化的催化活性进行了研究,结果表明:当NiO担载量在20%以上可以保证催化剂在高温高空速条件下具有很好的活性。Al2O3担载型镍催化剂引入金属Mg、La有利于提高催化剂的活性和稳定性。担载型NiOLa2O3MgO/Al2O3催化剂(wNiO=24%),装填两段反应器,经过两段反应后,CO平均转化率为99.97%,H2平均转化率99.83%,CH4平均选择性为98.44%。催化剂连续运行1000h性能稳定。