用铬饼制备铬鞣液及其应用于猪皮鞣制

本文研究工作主要是关于用铬饼制备铬鞣液及其应用.铬饼是废铬屑用酶处理后的副产品,铬饼可以生产环保胶黏液.铬饼含40%～50%的无机固体,这些无机固体中还含有12%～15%的氧化铬.制备的5种不同铬液用于猪皮鞣制,鞣制后的猪皮革进行一系列的化学、物理机械性能(14种参数)的测定,所得结果能够与常规铬鞣液鞣制后的猪皮革相比较.结果表明,制备的鞣液可用于白色革的生产,并且相关的化学、物理机械性能可以与常规的铬鞣液鞣制后的革相媲美.     

皮革的绿色化工艺之路--铬鞣废弃物的回收利用

铬鞣因其优异的鞣制性能,在制革工业中仍占据着重要地位,但由铬鞣产生的各种污染如铬鞣废液、铬鞣革屑等对环境具有极大危害,这些废液及材料的直接排放和丢弃,还会造成很大的经济损失.因此,如何回收再利用铬鞣废弃物已成为制革业及其它相关行业的热点.本文就此问题着重介绍了如何从铬鞣废液及铬鞣革屑中回收铬及皮胶原,并将其重新用于皮革工业.     

清洁化铬鞣——一种制革新方法

目前，全世界每年要生产18亿平方英尺的皮革，其中90％以上采用铬鞣。传统的铬鞣方法导致了惊人的材料浪费和严重的环境污染问题，目前可采用的高吸收铬鞣、铬液循环和铬回收利用方法，尽管在这些方面有所改善，但不能彻底解决铬的污染和浪费。本文提出了两种新方法，即全封闭铝铬结合鞣和两步鞣法，并进行现场试验。这两种方法通过对铬鞣制丁艺的改进，有效地提高了环境和经济效益。     

ND铬鞣技术参数的优化

利用特殊设计的皮革鞣制机,对影响铬鞣过程的主要因素:鞣制转速、鞣制时间、鞣制线压力和浴液铬含量进行了研究,研究结果表明:利用皮革鞣制机进行的铬鞣的最佳工艺条件为鞣制转速5r/min、鞣制时间为18h、鞣制线压力0.37N/mm、浴液铬含量16g/L。     

降低废鞣液中铬含量的途径

通常,铬鞣过程中约有三分之一的铬鞣剂实际上未被利用,它们或者进入制革厂的废水或者留在戏渣中。统计表明,如以每吨裸皮消牦1.9％的三氧化二铬计,未被利用的铬鞣剂将达到6.5公斤。近年来,为合埋利用铬鞣剂而提出的技术措施主要有以下两种:首先是回收铬鞣剂和废鞣液;其次是制定充分吸收铬鞣剂的鞣制方法。所有这些方法的使用必须满足一个基本要求,即能够制造出高质量的皮革。     

废铬革屑还原铬鞣液制备新方法的研究

本文介绍了废铬革屑还原铬鞣液的优越性,并用该技术制得了废铬革屑还原铬鞣液.应用结果表明,废铬革屑还原铬鞣液鞣制性能良好,产品价格低廉.     

超声波对铬鞣的影响

利用自制超声波转鼓，研究了在铬鞣初期或铬鞣末期施加超声波(23．7KHz)对铬鞣过程的影响．结果表明，超声波对铬鞣的影响主要体现在超声波对铬鞣初期的促进作用，即铬鞣初期施加超声波可以促进铬鞣剂的渗透和与皮胶原的结合，使革内铬含量高，革的Ts升高．鞣制末期施加超声波对铬鞣几乎无影响。从整个铬鞣过程来看，超声波对铬鞣的影响程度不大．用阳离子色谱法分析铬溶液的电荷组分的变化情况表明，超声波(20KHz)作用于不同碱度的硫酸铬溶液后，铬液电荷组分的种类和各组分的相对含量并没有发生明显的改变。因此超声波在铬鞣过程中并未改变铬鞣剂的分子结构，也未改变铬鞣剂与裸皮的结合方式，从而对铬鞣的结果影响不大。     

铬鞣废液处理的研究现状与发展趋势

铬鞣法仍是皮革鞣制的最主要方法,由于一般传统的铬鞣铬的结合量只有60%～70%,这些三价铬直接排放不仅会造成环境污染,还会造成巨大的资源浪费。本文就现阶段国内铬鞣废液的处理方法和技术进行了综合评述,目前最实用有效的处理方法是用物化和生物处理技术,加之清洁化生产过程,使铬鞣废液回收高达99%以上,使得废液排放达到国家标准。     

铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

铬鞣革屑中铬的回收

本研究应用空气,氧气和过氧化钠氧化含铬革屑（含铬固体废弃物）,将其中的铬元素以可溶性铬酸盐的形式回收,再将提取的铬酸盐以碱式硫酸铬（Ⅲ）溶液的形式用于鞣制工艺。通过实验确定氧化剂是影响铬酸盐形成的最重要因素。850℃时,在空气和氧气的环境中最大的氧化产率分别为23．02％和30．41％,按化学计量比,当Na2O2的用量是铬的8倍时,铬酸盐的回收效率最大（99．45％）。采用Na2O2,回收含铬革屑中99．45％的铬而得到的铬酸盐,用蒸馏水溶解过滤后得到了具有重要价值的铬酸盐溶液。铬酸盐离子用Na2SO3还原后可以得到含Cr（Ⅲ）的硫酸盐溶液。     

通过回收和再利用实现铬鞣废水中铬的零排放

由于污染控制机构通过强制实行各项法规来规范各种化学废物的排放,因此皮革工业目前面临很大挑战。由于皮革工业中的铬和其他化学物质污染导致的严重影响已经被认真对待,关于优化制革过程中化合物的使用问题已经有很多研究。由铬导致的污染成为皮革加工过程最大的障碍之一。铬的回收和再利用方法已经成为皮革工业中强制回收和再利用污水中铬的方法来。虽已经出现一些沉淀方法,但目前仍不可行。本文尝试用经降解的荆树皮栲胶来回收制革废水中的铬。研究中使用不同pH条件下(pH7,8和9)的荆树皮栲胶来回收铬。降解的荆树皮栲胶被用来和废水中的铬反应,反应时长6h。大多数的铬沉淀在底部,只有少部分留在上清液中。回收的铬在皮革鞣制过程中被再利用。留在鞣制池中的荆树皮栲胶作为复鞣剂得到再利用。因此达到了铬和荆树皮栲胶的完全利用。研究还发现实验皮革可获得85%和87%的铬消耗率而对照组只有74%。实验皮革的物理强度和色泽与对照样品不相上下。总的结果显示回收的铬可很好的用于鞣革并使皮革获得与现有产品相同的性能。     

两步铬鞣法的研究

本文在借鉴逆流法鞣制经验的基础上，建立了一种合理利用铬鞣剂的两步铬鞣法。采用该方法鞣制，铬鞣废液中的Cr2O3含量可降低到0．2g／1从下，可减少铬用量20～30％。该方法简便易行，产品质量易于控制，特别适合于中小型制革厂采用。     

一次不浸酸的高浓度铬鞣中试

用高浓度的植物鞣液鞣制裸皮,不会发生过鞣;同理,高ｐＨ值状态下的高浓度铬鞣,也不会产生过鞣现象,故可以不浸酸铬鞣,达到省盐,省酸,省铬的目的。     

高吸收铬鞣新方法（I）：酶在鞣制中的作用

针对工业污染物排放日益严格的环保法规,促使研究人员对鞣制工艺进行革新,开发环境友好的技术,以达到低污染和高吸收的目的。然而,有关采用生物技术来减少铬污染、成本低廉、工业生产上可行的高吸收铬鞣工艺还未见报道。本文采用了一种酸性蛋白酶辅助铬鞣工艺,研究了不同的酶处理条件对铬鞣剂吸收率的影响,得到了最佳的工艺条件。选择三种不同的有浴和无浴鞣制工艺进行比较,试验工艺中碱式硫酸铬（BCS）的用量分别为6％和8％。结果表明,在pH4．5条件下进行的酶助铬鞣工艺,其铬的渗透和分布情况都比其它鞣制工艺要好得多,尽管鞣制进行的pH较高,但试验鞣革的粒面上并没有发现铬的沉积,扫描电子显微镜分析也证实了这一点。在最佳酶辅助铬鞣工艺条件下,铬的吸收率超过了95％,其鞣革中的铬含量要比传统的铬鞣革高一些。物理和感官评价结果表明,酶辅助铬鞣革的性能与传统的铬鞣革是一样的。     

减少铬鞣过程中铬污染的方法

本文对铬鞣过程中减少铬污染的方法进行了综述。这些方法包括铬鞣工艺参数的优化、废铬液直接循环利用、废铬液回收再用、交联铬鞣法及接枝铬鞣法。其中交联铬鞣法及接枝铬鞣法具有良好的应用前景。     

电子网板铬酸坚膜废液中铬的回收及其在铬鞣中的应用与表征

实验以陕西咸阳彩虹集团电子网板厂的铬酸坚膜废液为研究对象，利用分光光度法和碘量法相结合的方法进行铬的测定，通过净化、絮凝除杂、还原、复配等方法将高浓度的含铬废水处理后用于皮革工业的铬鞣液，铬的回收率达98．8％，所鞣制的羊皮蓝湿革各项指标均达国家规定标准。     

白湿度工艺——一种新的结合鞣法

本实验开发了一种新的结合鞣法，这种无铬鞣法采用铝盐，二氧化硅，四羟甲基硫酸膦（THPS）的组合作为结合鞣剂。在本文中，蓝湿皮的概念被白湿皮取而代之，研究了三种独立的组合：二氧化硅一铝盐，二氧化硅-THPS，二氧化硅-THPS-铝盐；并研究了铝盐-二氧化硅鞣制皮革时，配体对收缩温度和性能的影响。用二氧化硅-THPS-铝盐鞣制的皮革收缩温度达到86℃。使用这种结合鞣方法鞣制的皮革，其手感和力学性能与传统的铬鞣革不相上下。该方法中THPS的存在能提高成革的力学性能。应用少浸酸结合鞣方法时，COD和TS分别降低了41％和67％。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性。实验表明：硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑。水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力；用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致，但水解物的填充作用不明显，水解物用量过多时，铬鞣后的皮收缩温度低，革扁薄。用水解物与甲醛结合进行预处理，对革的填充作用显著，能减少铬鞣时铬鞣剂用量，铬鞣的皮丰满柔软，粒面细致，不松面。     

无铬鞣伴侣D用于铝鞣的工艺研究

以猪皮酸皮进行鞣制试验,通过研究无铬鞣伴侣D用量、pH值、时间、鞣剂用量对铝鞣革性能的影响,得出了使用铝鞣剂与无铬鞣伴侣D的较佳鞣制工艺.     

一次不浸酸的高浓度铬鞣中试

用高浓度的植物鞣液鞣制裸皮,不会发生过鞣现象;同理,高pH值状态下的高浓度铬鞣,也不会产生过鞣现象。故可以不浸酸铬鞣,达到省盐、省酸、省铬的目的。