铬鞣液组成与鞣革性能的关系

本文根据《铬鞣液组成的研究（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）》的研究结果,分析对比了碱度为０％、碱度３３％硫酸铬、氯化铬,硝酸铬鞣液的组成和糖还原碱度为０％、碱度３３％的硫酸铬、氯化铬、硝酸铬和高氯酸铬鞣液的组成;     

皮革的绿色化工艺之路--铬鞣废弃物的回收利用

铬鞣因其优异的鞣制性能,在制革工业中仍占据着重要地位,但由铬鞣产生的各种污染如铬鞣废液、铬鞣革屑等对环境具有极大危害,这些废液及材料的直接排放和丢弃,还会造成很大的经济损失.因此,如何回收再利用铬鞣废弃物已成为制革业及其它相关行业的热点.本文就此问题着重介绍了如何从铬鞣废液及铬鞣革屑中回收铬及皮胶原,并将其重新用于皮革工业.     

铬鞣革屑中铬的回收

本研究应用空气,氧气和过氧化钠氧化含铬革屑（含铬固体废弃物）,将其中的铬元素以可溶性铬酸盐的形式回收,再将提取的铬酸盐以碱式硫酸铬（Ⅲ）溶液的形式用于鞣制工艺。通过实验确定氧化剂是影响铬酸盐形成的最重要因素。850℃时,在空气和氧气的环境中最大的氧化产率分别为23．02％和30．41％,按化学计量比,当Na2O2的用量是铬的8倍时,铬酸盐的回收效率最大（99．45％）。采用Na2O2,回收含铬革屑中99．45％的铬而得到的铬酸盐,用蒸馏水溶解过滤后得到了具有重要价值的铬酸盐溶液。铬酸盐离子用Na2SO3还原后可以得到含Cr（Ⅲ）的硫酸盐溶液。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性。实验表明：硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑。水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力；用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致，但水解物的填充作用不明显，水解物用量过多时，铬鞣后的皮收缩温度低，革扁薄。用水解物与甲醛结合进行预处理，对革的填充作用显著，能减少铬鞣时铬鞣剂用量，铬鞣的皮丰满柔软，粒面细致，不松面。     

利用铬鞣革屑的研究进展

综述了铬鞣革屑利用的方法及发展，重点介绍铬鞣革屑在复鞣、填充、加脂、涂饰等方面的研究应用。     

铬鞣革屑在鞣制中应用的研究

本文探讨了水解铬鞣革的方法和水解物在皮革鞣制中应用的可能性.实验表明:硫酸、甲酸、磷酸均可水解铬鞣革屑.水解产物能明显提高铬鞣剂的耐碱能力;用水解物预处理铬鞣的皮粒面细致,但水解物的填充作用不明显,水解物用量过多时,铬鞣后的皮收缩温度低,革扁薄.用水解物与甲醛结合进行预处理,对革的填充作用显著,能减少铬鞣时铬鞣剂用量,铬鞣的皮丰满柔软,粒面细致,不松面.     

无铬鞣革技术的前景展望

有人预言，以后的汽车用革将是无铬鞣制的，而且随着时间推移，科技进步，越来越多的汽车厂商会使用这种革．更多的制革厂将会采用这一新的鞣制方法。     

铬鞣革屑资源化的研究进展和应用现状

主要阐述铬鞣革屑资源化再利用的方法和技术,并分别从涂饰、鞣制和复鞣、加脂、造纸助剂等方面对其应用进行介绍。     

废铬革屑还原铬鞣液制备新方法的研究

本文介绍了废铬革屑还原铬鞣液的优越性,并用该技术制得了废铬革屑还原铬鞣液.应用结果表明,废铬革屑还原铬鞣液鞣制性能良好,产品价格低廉.     

变温鞣制时间对两步变温铬鞣法坯革性能的影响

在已构建的新型两步变温铬鞣法的研究基础上,探究了变温鞣制时间对鞣制效果及坯革理化性质的影响.获得的优化鞣制条件为:第一阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制3h,第二阶段采用2%铬鞣剂常温鞣制2h后再变温至60℃鞣制1h.试验结果表明,在该工艺条件下所制备的坯革的收缩温度可达107.6℃,铬鞣剂的吸收率提高至93.1%.坯革中的铬鞣剂渗透均匀,粒面平细,纤维分散性好,各项力学性能指标符合常规用途革的行业标准.新型两步变温铬鞣法得到进一步优化.     

通过回收和再利用实现铬鞣废水中铬的零排放

由于污染控制机构通过强制实行各项法规来规范各种化学废物的排放,因此皮革工业目前面临很大挑战。由于皮革工业中的铬和其他化学物质污染导致的严重影响已经被认真对待,关于优化制革过程中化合物的使用问题已经有很多研究。由铬导致的污染成为皮革加工过程最大的障碍之一。铬的回收和再利用方法已经成为皮革工业中强制回收和再利用污水中铬的方法来。虽已经出现一些沉淀方法,但目前仍不可行。本文尝试用经降解的荆树皮栲胶来回收制革废水中的铬。研究中使用不同pH条件下(pH7,8和9)的荆树皮栲胶来回收铬。降解的荆树皮栲胶被用来和废水中的铬反应,反应时长6h。大多数的铬沉淀在底部,只有少部分留在上清液中。回收的铬在皮革鞣制过程中被再利用。留在鞣制池中的荆树皮栲胶作为复鞣剂得到再利用。因此达到了铬和荆树皮栲胶的完全利用。研究还发现实验皮革可获得85%和87%的铬消耗率而对照组只有74%。实验皮革的物理强度和色泽与对照样品不相上下。总的结果显示回收的铬可很好的用于鞣革并使皮革获得与现有产品相同的性能。     

铬鞣废水中铬的回收及其循环利用的研究

铬鞣废水中铬含量很高 ,若直接排放会造成严重的污染。采用复合絮凝剂对铬鞣废水处理后 ,回收液可直接用于鞣革。此法操作简便 ,铬回收率高 ,是治理铬鞣废水的一种好方法。     

无机/有机无铬结合鞣法在水牛二层沙发革上的应用

采用DMT-ⅡB无铬多金属配合鞣剂分别对1#有机鞣剂和2#有机鞣剂所鞣得的水牛二层坯革进行复鞣,即进行无机/有机无铬结合鞣,并进行湿态染整操作。试验工艺获得的水牛二层沙发革检测后发现,DMT-ⅡB配合鞣剂复鞣1#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到89.1℃,复鞣2#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到86.3℃,再经过湿态整理和干整理后收缩温度分别达到92.5℃和86.4℃,革身丰满柔软,撕裂强度和抗张强度较好。综合比较分析表明,DMT-ⅡB配合鞣剂与1#有机鞣剂结合鞣制得的成革综合性能较优。     

05无机/有机无铬结合鞣法在水牛二层沙发革上的应用

采用DMT-ⅡB无铬多金属配合鞣剂分别对l#有机鞣剂和2#有机鞣荆所鞣得的水牛二层坯革进行复鞣,即进行无机,有机无铬结合鞣,并进行湿态染整操作。试验工艺获得的水牛二层沙发革检测后发现,DMT-ⅡB配合鞣剂复鞣1#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到89．1℃,复鞣2#有机鞣荆鞣坯革制得的革收缩温度达到86．3℃,再经过湿态整理和干整理后收缩温度分别达到92．5℃和86．4℃,革身丰满柔软,撕裂强度和抗张强度较好。综合比较分析表明,DMT-ⅡB配合鞣剂与1#有机鞣剂结合鞣制得的成革综合性能较优。     

纳米复合少铬鞣助剂结合回收铬液在牛皮二层鞋面革生产中的应用

将3%纳米复合少铬鞣助剂KR-T114结合不同用量的回收铬液应用于牛皮二层鞋面革大生产复鞣工序,对鞣后废液Cr2O3含量、CODCr、BOD5,坯革的收缩温度、柔软度、力学性能和综合手感进行检测与评价,对中和染色加脂后坯革进行扫描电镜分析。结果表明:采用3%KR-T114分别结合12%回收铬液、20%回收铬液对二层蓝湿皮进行复鞣后,坯革收缩温度均达到100℃以上,抗张强度提高且柔软度与常规铬鞣革相当;3%KR-T114结合12%回收铬液复鞣后废液中的Cr2O3含量可降至640.7 mg/L,且CODCr、BOD5值均有所降低;扫描电镜结果表明KR-T114有利于皮纤维的分散。     

加脂剂对皮革老化和六价铬形成的影响（1）：铬鞣革

为了评价加脂剂对皮革老化和六价铬形成的影响,本文采用了十八种不同类型的加脂剂对铬鞣革进行加脂,并分别进行了温度和紫外光试验,结果表明,皮革的发黄、收缩温度降低、自燃性和气味都与加脂剂存在着直接的关系,加脂剂的碘值则与这些参数之间存在着非线性关系。在加脂革的温度试验中,没有发现有六价铬形成。文中讨论了皮革发黄、退鞣等老化显现的物理化学机理。此外,温度试验对皮革上述参数的影响要比紫外光试验大得多。     

加脂剂对皮革老化和六价铬形成的影响（II）：铬复鞣革

在第2部分,我们采用了十八种不同类型的加脂剂对铬复鞣后的蓝湿皮进行加脂,然后分别进行温度和紫外光试验．评价了铬复鞣工序对皮革发黄、退鞣和六价铬形成的影响,并将所得的结果与没有进行铬复鞣的第1部分试验结果进行比较。温度试验结果表明．铬复鞣革的发黄程度比没有进行铬复鞣的革发黄程度低;对于收缩温度．尽管铬复鞣革的收缩温度有偏低的趋势,但不存在线性变化。在铬复鞣革中．六价铬的含量随着加脂剂种类不同而有所变化,这些被氧化的铬可能是来自于铬复鞣工序中残留的或者是结合不牢固的铬。对于皮革的耐紫外光性能,实验结果表明．铬复鞣革的发黄程度和收缩温度的降低幅度都相对较小根据以上实验结果．本文选择了八种加脂剂,与作为参照的硫酸化甘油三酸酯进行比较,考察了它们对皮革物理和感官性能影响,并为四种不同种类的皮革产品选择了最合适的加脂剂品种。     

用D-赖氨酸醛进行无铬鞣的绿色皮革鞣制方法

研究了以D-赖氨酸醛复合物为基础的绿色和环境友好的鞣革方法。这可以看着是一个无铬鞣制方法。就环境影响评估方面对D-赖氨酸醛鞣制后皮革的物理化学性质、形态特征、抗胶原酶活性和感官特性进行了评价。并用收缩温度仪、差示扫描量热法、热分析技术对鞣后皮革的收缩温度、变性温度和力学性能进行了分析。结果表明：此方法鞣制后的皮革上述性能均优于戊二醛单独鞣制的皮革,或与铬鞣革性能相当。通过扫描电镜和原子力显微技术分析,D-赖氨酸醛鞣制后皮革横截面的纤维结构密度显示其结构和纤维束分散的均匀性少于戊二醛单独鞣制的皮革。这种方法鞣制的皮革比传统方法鞣制的皮革抗胶原酶活性能力强。此法鞣制的皮革丰满、柔软、平滑性以及色泽和外观都比单独用戊二醛鞣制的皮革好。比传统方法大大减少了固体废物（不溶固体、悬浮固体）含量,明显降低了对环境的损害。由于可能减少其他化学品的使用和最后减少了处理废物的花费,这种鞣制方法在成本方面具有优越性。这种鞣制方法比铬鞣法减少了有毒废物的产出,降低了对环境的损害,提供了绿色、清洁的方法,可以认为是环境友好的。     

对铬鞣法的客观认识及控制铬排放技术探讨

铬鞣法是皮革工业最重要也是应用最广的鞣制方法。它是利用三价碱式铬络合物与皮胶原侧链上的羧基发生多点结合及交联,使皮转变为革。铬为重金属,因此国家把皮革行业纳入涉重金属行业,同时也将含铬边角料纳入《危险废物名录》。一直以来,社会对皮革行业用的三价铬鞣剂存在一些误解,制革企业在按照国家有关规定对含三价铬的废液和固体废物分别进行治理和管理时,仍面临一系列实际问题,比如含铬边角料的资源再利用与政策相冲突等。为此,本期特刊登全国政协常委、中国工程院院士、四川大学石碧教授在中国皮革协会制革专委会2013年会上的演讲稿《对铬鞣法的客观认识及控制铬排放技术探讨》,以便使人们公正客观看待铬鞣法。     

废铬液回收循环直接利用产业化回顾与展望

1．六价铬有毒害，回收循环直接利用废铬液，国内外均有 改革开放以来，我国皮革业以每年两位数的速度迅速增长，产品质量不断提高，花式品种不断出台，形势喜人，成绩辉煌。但是随着生产的发展，制革“三废”污染越来越严重，是行业面临严峻的问题。我国制革产品以轻革为主，而轻革的主要鞣剂是含三价铬的盐基性铬盐。铬是一种变价元素．在酸性液中与还原剂作用反应生成三价铬，而在氧化剂存在时，三价铬便氧化成六价铬，六价铬有毒害，化学家已确认它为制癌物质，对人体和环境有毒害。