含氟丙烯酸酯类单体合成技术与应用研究

含氟丙烯酸酯类聚合物是目前氟材料领域全球竞相研究开发与应用的热点产品,介绍了国内外含氟丙烯酸酯单体的合成技术及国内含氟丙烯酸酯类聚合物的应用研究,并针对国内单体合成技术和聚合物应用现状提出一些发展建议。     

超临界CO2中含氟聚合物的合成及发展

综述了国内外以超临界CO2为介质的含氟聚合物的聚合反应研究,其中涉及氟烷基丙烯酸酯类单体的均聚和共聚,可熔融加工的四氟乙烯聚合物,离子交换树脂等。研究表明超临界CO2具有一般有机溶剂不具备的优点,在含氟聚合物的合成方面有独特的优势。     

核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液的合成及表征

该文研究了核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液的合成与表征。以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的共聚体为核,短氟碳链2-(全氟己基)乙基甲基丙烯酸酯(FMA6)和非氟烷基丙烯酸酯的共聚体为壳,采用多步乳液聚合法,合成系列具有核壳结构的含氟丙烯酸酯乳液,研究了壳相中氟单体用量和非氟烷基丙烯酸酯的烷基链长度n(链长n=4、8、12、16、18)对产物疏水疏油性能的影响,并对产物进行表征。结果表明:当采用氟单体用量为总单体质量的8.5%,甲基丙烯酸十六酯(CMA)的共聚体为壳层时,由合成乳液制得的乳胶膜的疏水疏油性最佳,对水接触角为124.67°,对二碘甲烷接触角为112.76°。FTIR、TEM和DSC/TGA表征表明,原料单体均参加了反应;乳液颗粒具有明显的核壳结构;聚合物存在两个玻璃化温度(-18.87℃和32.08℃),热分解温度比不含氟的聚合物提高了近20℃。由此说明,用合成的核壳型短链含氟丙烯酸酯乳液制得的涂膜具有优异的疏水疏油性和耐热性能。     

含氟丙烯酸酯聚合物结构对性能的影响分析

将含氟基团引入丙烯酸酯合成的丙烯酸聚合物,不仅具有丙烯酸酯原有的各种性能优势,还可以赋予其更多含氟化合物的特性。介绍了含氟丙烯酸酯类聚合物的主要种类（均聚物、共聚物）及其典型的合成方法,总结分析了影响含氟丙烯酸酯类聚合物性能的关键因素,指出合成更加环保、成本低廉、性能媲美长链氟丙烯酸酯等优异表面性能的含氟丙烯酸酯类聚合物是未来研发方向。     

含氟丙烯酸酯聚合物的制备及应用研究

以含氟丙烯酸酯为主要单体制备了含氟丙烯酸酯聚合物,利用红外光谱和扫描电镜对制备的含氟丙烯酸酯聚合物进行了表征,研究了氟单体、链转移剂和功能单体的含量对含氟丙烯酸酯聚合物性能的影响,并用于石材表面防护,对防护后石材表面性能进行了测试,研究结果表明,经过含氟丙烯酸酯聚合物处理后石材表面具有优异的防水、防油和耐沾污、耐酸碱性能。     

含氟“三防”纺织助剂的合成方法及发展前景

目前所合成的含氟聚合物主要是含氟丙烯酸酯类共聚物,特别是含氟共聚物乳液,是将含氟单体与丙烯酸酯类单体或其它乙烯类单体通过乳液共聚而制得。该合成方法的条件简单、操作易控,可制得稳定的共聚物乳液,产物防水性、防油性、耐候性及耐腐蚀性都较好。     

超双疏含氟聚合物的研究进展

超双疏功能性材料在当代化工材料中有着重要的地位,其独特的界面性能使得其在各个领域的应用中大显身手。本文介绍了近年来国内外对含氟聚合物在超双疏领域的研究近况,包括超双疏含氟聚合物的结构特点和合成方法等。含氟聚合物的表面拥有超低的表面能和独特的空间排列方式,通过对比不同结构的含氟聚合物分子与其性能的关系以及对各类含氟聚合物合成方法的调研,发现含氟聚合物作为超双疏涂层材料的使用十分广泛,其结构中含氟单体主要为氟取代丙烯酸酯类,合成方法多为乳液聚合。超疏水含氟聚合物与纳米颗粒材料的结合是当今研究的热点,文中列举了大量研究实例,希望其中的研究方法和合成路线等能对今后该领域的研究起到一定的借鉴作用。     

水溶性含氟丙烯酸酯乳液的合成研究进展

含氟丙烯酸酯类聚合物因具有突出的成膜性能及耐老化性能而成为优良的成膜材料。其中,水溶性含氟丙烯酸酯乳液的合成研究,具有广泛的单体种类,聚合方式简单多样,在涂料领域受到了广泛的应用和关注。选择合适的乳液共聚单体及聚合工艺,不仅能够根据实际需要调节含氟聚合物的分子结构,而且可以获得最佳含氟量,以满足特殊性能需要的含氟丙烯酸酯乳液。综述了水溶性含氟丙烯酸酯乳液的聚合方法、常用含氟单体和非氟单体以及改性研究进展。     

氟硅改性丙烯酸酯树脂防冰涂料研究

本文利用含氟丙烯酸酯单体和含硅丙烯酸单体,对成膜性很好的丙烯酸酯树脂进行改性,从而在聚合物分子中引入有机硅链段和有机氟链段,降低涂膜的表面能,合成一种表面能低、憎水性强、耐久耐候性好的氟硅改性丙烯酸酯树脂防冰涂料。     

含氟聚氨酯丙烯酸酯的合成研究

以四苯基乙二醇、甲苯二异氰酸酯和聚四氢呋喃二醇为原料制备了聚氨酯大分子引发转移终止剂,用其引发丙烯酸六氟丁酯聚合,合成了含氟聚氨酯丙烯酸酯共聚物。用红外、核磁及凝胶渗透色谱对聚合物的结构进行了表征。氟化丙烯酸酯的引入使聚氨酯的耐热性得到了提高,氟元素又赋予了聚合物膜优异的疏水性,制备的含氟聚氨酯丙烯酸酯可用作强疏水性涂料。结果表明:引发转移终止剂法是很好的含氟聚氨酯合成方法。     

水性含氟耐候防锈涂料的制备及应用

采用核壳乳液聚合法,并加入磷酸酯功能单体(PAM-100),制备了氟单体用量为5%的含氟丙烯酸酯聚合物乳液。分析了含氟单体、乳化剂、磷酸酯功能单体等因素对乳液合成的影响。用合成的乳液配制了水性防锈涂料,并对其性能进行测试。     

丙烯酸酯化学改性含氟聚合物涂料的新进展

评述了两类丙烯酸酯化学改性含氟聚合物涂料的新进展,即氟化丙烯酸酯单体与不含氟单体的共聚物以及丙烯酸酯单体对含氟共聚物的改良物.指出今后的研究方向为提高高耐候性含氟聚合物涂膜的防粘污性能,发展可以在较短时间内有效预测此类涂料服务年限的方法,确定乳胶粒结构与单体间比率的关系.     

氟塑料加工

氟塑料是在高分子结构中含有氟原子或氟原子基团的高聚物，通过塑料成型加工，制成型材、单元产品或零部件，其通称为氟塑料或氟塑料材料或氟塑料制品。这种氟塑料聚合物一般由含氟单体如四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、六氟异丁烯、全氟代烷基乙烯基醚及乙烯等单体通过均聚或共聚反应制得各种含氟聚合物。它们可以以粉料、粒料、溶液等形式存在。     

含氟(甲基)丙烯酸酯的RAFT聚合及其应用

众所周知,普通自由基聚合制备的含氟聚合物具有分子量、分子量分布和聚合物结构不易控制等缺点;可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)可以有效克服以上缺点,成为含氟(甲基)丙烯酸酯类聚合物设计与合成的重要工具。综述了近年来含氟(甲基)丙烯酸酯类单体RAFT聚合研究及其应用研究进展,指出可见光诱导的含氟(甲基)丙烯酸酯类单体的RAFT聚合以及聚合诱导的自组装是今后的发展方向。     

低氟含量低表面能自清洁氟碳涂料的研究

以氟单体和丙烯酸酯类单体通过聚合物的分子结构设计，合成了一类总氟含量不超过12％的低氟含量的含氟丙烯酸树脂，所制备的氟碳涂料的涂层的表面能低，具有自清洁功能。分析了该涂层中极性与非极性官能团的分子取向机理，测定了纯水水珠在不同含氟单体均聚物和共聚物清漆漆膜上以及在含氟丙烯酸树脂涂层上的接触角，探明了含氟丙烯酸树脂涂层的总氟含量与表面能的关系、含氟官能团在涂层中的分布，探讨了低氟含量的含氟丙烯酸树脂涂料的涂层自清洁机理。     

基于大分子有机硅和含氟单体制备硅氟改性丙烯酸酯乳液的方法

本发明公开了一种基于大分子有机硅和含氟单体制备硅氟改性丙烯酸酯乳液的方法。本发明以丙烯酸酯为主单体,以大分子有机硅和含氟单体为功能性单体,以水解性甲硅烷基乙烯基不饱硅烷为偶联剂,以阴离子、非离子乳化剂为乳化体系,以水溶性引发剂或氧化还原引发体系为引发剂,     

含氟丙烯酸酯共聚物乳液的制备及复配研究

溶液型含氟丙烯酸酯共聚物在使用中会产生环境污染，近年来人们更加重视乳液型含氟丙烯酸酯共聚物的开发和应用，常采用的方法有2种：通过乳液聚合将含氟丙烯酸酯单体和其他烯类单体共聚，以及将含氟丙烯酸酯聚合物乳液和其他乳液通过共混和偶联进行复配，本文对这2种方法进行了综述。     

含氟聚（甲基）丙烯酸酯乳液的研究进展

含氟聚(甲基)丙烯酸酯乳液具有合成简便和性能易调等优点,所得涂膜表面能低、耐污性能好、化学稳定性优异,因而在水性氟碳涂料领域受到广泛关注。含氟聚(甲基)丙烯酸酯单体的化学组成对乳液和涂膜性能影响很大。该文分类总结了含氟核心单体包括含氟烷基(甲基)丙烯酸酯、含氟杂原子(甲基)丙烯酸酯、含氟芳香(甲基)丙烯酸酯、含氟(甲基)丙烯酰胺和含氟磺酰胺(甲基)丙烯酸酯等的结构与乳液和涂膜性能的关系,然后对含氟聚(甲基)丙烯酸酯单体和乳液的合成方法进行归纳,最后简要介绍含氟聚(甲基)丙烯酸酯乳液的应用,并对乳液研究存在的问题和未来的发展方向进行展望。     

氢氟醚合成进展

介绍了氢氟醚（HFEs）的物性及应用，叙述了国内外制备HFEs方法，如醚类化合物的氟化、含氟醇（或酚）与卤代烃分子间消除、含氟醇与烯烃的加成、合氟羰基化合物的烷基化、含氟醇与多聚甲醛的加成、叔丁醇盐与烷基硫酸酯反应，以及含羟基和双键HFEs的合成方法。通过比较其合成路线．认为采用的碱催化不饱和烃与醇加成制备HFEs的方法操作简便，反应条件相对温和，产物易分离提纯，是一具有工业化前景的方法。     

国外文摘速报

２００１０５０１偏振板防护用防反射剂及其膜 日本专利公开ＪＰ２０００１５９８４０,２０００－０６-１３． 题述产品对透明底材具有良好的附着力、耐擦划性能。其由含氟单体制备而得,其中,含氟单体可以是：（甲基）丙烯酸氟代环烷酯、ＹＯＯＣＣＨ＝ＣＲＩＣＯＯＺ（Ｒ１为Ｈ或甲基;Ｙ,Ｚ为含氟Ｃ２～１２烷基或含氟Ｃ４～１２环烷基,Ｙ和Ｚ中至少有一个含氟）、ＣＨ２Ｃ（ＣＯＯＹ）ＣＨ２ＣＯＯＺ和／或含氟４,５－二羧基环己烷酯。 制备方法：用６０份（以质量计,以下同）己基丙烯酸二季戊四醇酯、２０份己基丙烯酸二季戊四醇…