多维色谱技术快速检测电子气中痕量气体杂质的方法研究

采用多维气相色谱,通过不同色谱柱的组合变换、配合反吹、中心切割等操作技术,分别对六氟化硫、四氟化碳、氢气3种电子气中的6～7种杂质检测进行了方法开发。使用气体稀释法作出了5个浓度下氢气中各组分的响应校准曲线,线性良好,最低浓度点0.05×10^-6 mol/mol时的RSD均小于10%。系统地描述了3种电子气检测方法的开发过程和经验技巧,计算了检出限,均远好于市场检测需求,其中六氟化硫各组分检出限在20.3×10^-9～30.3×10^-9 mol/mol,四氟化碳各组分检出限在16.2×10^-9～25.5×10^-9 mol/mol,氢气各组分检出限在8.1×10^-9～15.6×10^-9 mol/mol,方法重复性好、检测效率高,可作为标准操作规范向社会开放共享。     

亲水作用色谱用于西妥昔单抗的N端糖链分析

单克隆抗体的糖链对其功能活性具有重要的影响,因此开展糖链分析技术的研究具有十分重要的意义。采用亲水作用色谱荧光检测方法建立了N端糖链的定量分析技术。对于常见的3种N端糖链G0F、G1F、G2F,其线性范围分别为7.5×10^-11～1.5×10^-8、4.5×10^-11～9.0×10^-9以及7.5×10^-11～4.5×10^-9 mol/L;检测下限分别为2.8×10^-11、2.5×10^-11、2.6×10^-11 mol/L;保留时间和峰面积的RSD值均小于3%,方法的回收率均大于95%。采用酶切N端糖链和2-氨基苯甲酰胺标记法可以实现西妥昔单抗的这3种N端糖链的含量分析,分别为86.0、85.1、16.6μg/g。除了上述3种糖链,还利用超高效液相色谱-电喷雾离子化串联质谱联用技术进一步对西妥昔单抗其他6种相对丰度较高的N端糖链的种类进行解析。这些研究不仅可以应用于单抗药物的N端糖链的质控分析,...     

聚瓜氨酸修饰电极测定烟酰胺

通过电聚合的方法在玻碳电极表面形成聚瓜氨酸膜(PCit/GCE),制备了聚瓜氨酸玻碳电极，用于测量烟酰胺(NA),建立了测定烟酰胺的新方法。结果表明，利用PCit/GCE测定烟酰胺有较高的灵敏度，还原峰电流明显增强，烟酰胺检出浓度4.0×10^-7 mol/L。烟酰胺浓度还原峰电流在4.00×10^-6～1.00×10^-4 mol/L范围内有良好的线性关系，线性方程式为i_pc(A)=5.32×10^-7+0.36c(mol/L),相关系数R为0.993 9。PCit/GCE修饰电极测定护肤品和奶粉中的NA,回收率分别为96.1%、97%。     

CdTe-Al荧光探针痕量检测水体中环丙沙星含量

基于Al³⁺能显著增敏环丙沙星荧光强度的特性,建立了CdTe-Al荧光探针高灵敏检测水体中环丙沙星含量的新方法。在最优实验条件下,环丙沙星在2.0×10^-9～1.0×10^-8mol·L^-1浓度范围内与体系的荧光强度呈良好的线性关系,线性方程为:IF=107.55C-158.5,相关系数R²为0.9993,方法检出限为4.0×10-10mol·L^-1,样品各加入2.00μg·L^-1标准物后回收率为97.5%～106.0%,结果良好。方法具有灵敏度高、检出限低、操作方便等优点,适用于水体中微量环丙沙星的快速检测分析。     

UV-LED/NaClO工艺降解水中邻苯基苯酚的活性组分贡献和影响因素

采用紫外发光二极管协同次氯酸钠(UV-LED/NaClO)工艺对水中邻苯基苯酚(OPP)去除进行研究,以硝基苯(NB)、苯甲酸(BA)和二甲氧基苯(DMOB)为探针物质,采用竞争动力学确定了UV-LED/NaClO工艺中HO·、Cl·和ClO·的稳态浓度及其与OPP的二级反应速率常数,研究OPP降解过程中不同组分的贡献,考察NaClO投加量和pH对OPP去除及不同组分贡献的影响。结果表明：UV-LED/NaClO可以有效降解OPP,其降解拟一级动力学常数为0.275 2 min^-1(拟合优度R²=0.993 4)。当NaClO投加量为3 mg·L^-1时,HO·、Cl·和ClO·稳态浓度分别为1.22×10^-13、1.08×10^-14和1.38×10^-12 mol·L^-1,其与OPP的二级反应速率常数分别为1.86×10⁹、1.33×10¹¹和2.18×10⁸ L·mol...     

长江镇江段饮用水体中重金属污染现状特征及其健康风险研究

连续采集2021年1—10月长江镇江段饮用水4个取水口的表层水样,探讨水样中12种重金属(Mn、Zn、As、Cr⁶⁺、Ni、Cu、Pb、Sb、Se、Cd、Hg、Fe)浓度的分布特征,并通过EPA健康风险评价模型进行健康危害风险进行评估。结果表明,长江镇江段饮用水体中12种重金属的平均浓度均达到GB 3838—2002中规定的Ⅰ类水质指标。流域内不同区域人群产生的总非致癌和总致癌健康风险分别为2.59×10^-9～3.08×10^-9和1.12×10^-6～1.32×10^-6,流域内健康风险均在接受水平。     

抑制荧光猝灭法测定痕量双酚S的研究

建立了一种吖啶橙-Fenton试剂荧光光谱法测定双酚S含量的方法。在酸性介质中，吖啶橙能被Fenton试剂产生的羟自由基氧化并引起荧光猝灭，而双酚S能够抑制羟自由基对吖啶橙的氧化作用，其抑制荧光猝灭程度在一定范围内与BPS的浓度呈线性关系。研究结果表明，在最佳实验条件下，双酚S浓度在2.5×10^-8～1.5×10^-7 mg/L范围内与吖啶橙荧光强度变化ΔF呈良好的线性关系（R=0.996 55）,检出限为2.661×10^-9 mg/L。该测定方法简便、快速、需样量少、灵敏度高，加标回收率为96.02%～101.4%。     

基于铂、钯负载的MoS2纳米片构建生物传感器及应用

制备了Pt和Pd纳米颗粒修饰的单层MoS₂纳米片（Pt-Pd/MoS₂）,通过扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和X射线光电子能谱（XPS）对Pt-Pd/MoS₂外部形貌、内部结构和组成进行表征分析,并基于Pt-Pd/MoS₂修饰玻碳电极,并于表面固定乙酰胆碱酯酶（AChE）,制备AChE生物传感器。对比了Pt和Pd双金属纳米颗粒、商品化Pt/C及Pt-Pd/MoS₂的电化学性能,结果发现,Pt-Pd/MoS₂的电化学性能明显优于其他两种。测定电极表面酶催化反应的动力学参数K_m为883μmol/L;以马拉硫磷和甲基对硫磷为代表,考察制备电极的检测性能以及制备电极对有机磷农药的检测性能,马拉硫磷的检测范围是1×10^-14～1×10^-5mol/L,检测限为4.69×10^-14mol/L;甲基对硫磷的检测范围是1×10^-15～1×10^-5mol/L,检测限为5.23×10^-15mol/L（S/N=3）;并应用于真实样品检测OPs的回收率为91.4%～103%,显示出良好的回收率和准确性,可应用于实际样品的分析。Pt-Pd/MoS₂为二维纳米材料构建高效生物传感器提供了新思路。     

重金属复合污染河道底泥淋洗动力学特征

文中以上海市崇明某河道底泥为研究对象，研究在不同pH、温度条件下，底泥中Cd、Cu、Pb的淋洗动力学特征(淋洗液为纯水),通过Tessier连续提取法分析底泥淋洗前后的重金属形态变化。结果表明：重金属淋洗量随时间增长呈上升趋势，且分为快反应、慢反应及淋洗平衡3个阶段，Elovich方程可以较好地描述该淋洗过程(R²=0.670～0.983,SE=3.296×10^-14～1.130×10^-6),略优于双常数方程(R²=0.653～0.982,SE=3.366×10^-14～1.381×10^-6),说明该淋洗过程为非均相扩散过程；pH降低(pH值=5～9)、温度升高(15～35℃),重金属淋洗量均有增加；淋洗脱除的重金属主要为不稳定形态，有机结合态重金属的去除与底泥中富里酸含量有较强相关性，淋洗脱除率表现为Cd>Pb>Cu,即31.34%>23.85%>22.86%,重金属的环境危害性有所下降。     

填料含量及环氧基/酚羟基物质的量比对MUF模塑料翘曲性能的影响

以开发低翘曲的模塑底部填充(MUF)模塑料为目的,研究了不同填料含量及环氧基/酚羟基物质的量比对模塑料翘曲性能的影响。结果表明,随着填料含量增加,环氧模塑料的热膨胀系数CTE₁、CTE₂和螺旋流动长度(SF)降低,当填料质量分数为90%时,其CTE₁和CTE₂分别为8.3×10^-6℃^-1和28×10^-6℃^-1;随着环氧基/酚羟基物质的量比降低,模塑料的玻璃化转变温度(T_g)先升高后降低,CTE₁不变,CTE₂先降低后升高,当环氧基/酚羟基物质的量比为0.9时,模塑料的T_g为139℃,CTE₁为9.8×10^-6℃^-1,CTE₂为31×10^-6℃^-1。在低CTE₁、CTE     

石墨烯锰卟啉复合电极测定苯二酚异构体

通过π-π非共价的方式合成了石墨烯-锰卟啉复合材料,并将其修饰到玻碳电极表面,通过差分脉冲伏安法(DPV)实现了对苯二酚异构体的同时测定。结果表明在pH=5.0的乙酸-乙酸钠底液中,一定浓度范围内苯二酚3种异构体的差分脉冲峰电流强度与3种异构体浓度之间呈良好的线性关系,电化学检测的线性范围分别为对苯二酚(HQ) 5.0×10^-6～2.0×10^-3mol/L、邻苯二酚(CT)5.0×10^-6～2.0×10^-3 mol/L、间苯二酚(RS) 5×10^-6～3×10^-3 mol/L相关系数R分别为0.999 5、0.998 6、0.999 6。表明该方法能灵敏、快速、准确地对3种异构体进行同时测定。     

光照羧甲基葡聚糖还原银离子及应用于银离子的检测

在110W紫外灯的照射条件下,羧甲基葡聚糖(CMG)还原银离子(Ag⁺)以后,在紫外分光光度计的检测下,在390～410nm会出现最大吸收峰,且溶液中Ag⁺的浓度与吸光度值成正比。据此建立了一种分析测定Ag⁺的紫外分光光度新方法。考察了pH值、光照时间、CMG的浓度和共存物质等因素对测定Ag⁺的影响。实验结果表明,在pH值为4.78,光照时间为60min,CMG的浓度为4.3×10^-3mol/L的条件下,测定Ag⁺的线性范围为:5.0×10^-7～5.0×10^-6mol/L,检出限为1.0×10^-7mol/L。该法用于合成样品中Ag⁺的测定,灵敏度高,选择性高,重现性好,结果准确。     

聚γ-氨基丁酸修饰电极测定丹皮酚的电化学研究

用电化学方法将γ-氨基丁酸聚合在玻碳电极（GCE）表面,制备了聚γ-氨基丁酸修饰电极（poly γ-aminobutyric acid modified electrode, P-γ-ABA/GCE）。探究了丹皮酚（paeonol, Pae）在此修饰电极上的电化学行为,建立了测定丹皮酚的新方法。结果表明,在pH=7.0的Na₂HPO₄-NaH₂PO₄缓冲溶液（PBS）中,Pae的浓度与氧化峰电流在2.0×10^-7～8.0×10^-5 mol/L范围内有良好的线性关系,相关系数R为0.992 7,检出限为8.0×10^-8 mol/L。在样品Pae的测定中,回收率为96.3%～103.7%。该方法可用于实际样品的测定。     

苏丹红Ⅰ在聚瓜氨酸修饰电极上的电化学行为及测定

用循环伏安法(cyclic voltammetry, CV)制备了聚瓜氨酸修饰电极(polycitrulline modified glassy carbon electrode, PCit/GCE),并研究了苏丹红Ⅰ在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,PCit/GCE对苏丹红Ⅰ具有明显的电催化作用,在电位0.12、0.01 V处苏丹红Ⅰ在PCit/GCE上出现一对明显氧化还原峰。苏丹红Ⅰ浓度在2.0×10^-7～2.0×10^-5 mol/L范围内与氧化峰电流呈正比,相关系数R为0.998 1,检出限为6.0×10^-8 mol/L。该修饰电极具有良好的稳定性和灵敏性,可用于实际样品中苏丹红Ⅰ含量的测定,回收率为97.0%～102.0%。     

Fe3O4/BiOBr/BiOI的制备及降解2,4-D的性能研究

采用水热法制备了微米球花状结构的Fe₃O₄/BiOBr/BiOI复合材料,通过SEM、XRD、XPS和UV-Vis等手段对催化剂进行表征分析。结果表明,该催化剂对2,4-D具有高效的光降解性能和光催化效率(80 min, 88%)。降解速率常数为2.498×10^-2 min^-1,分别是Br∶I=5∶5(K=2.004×10^-2 min^-1)、BiOBr(K=1.289×10^-2 min^-1)和BiOI(K=6.98×10^-3 min^-1)的1.25倍、1.94倍与3.58倍。这是由于Fe₃O₄/BiOBr/BiOI复合材料内部形成了异质结,利于光生载流子的分离。此外,5次循环实验后,降解效率保持在82.9%,证明该催化剂稳定、可回收、可磁分离。     

5种多元复配除草剂对天敌昆虫赤眼蜂和七星瓢虫的急性毒性及初级风险评估

[目的]为明确5种多元复配除草剂38%丙草胺·氯吡嘧磺隆可分散油悬浮剂、35%氟唑磺隆·异丙隆可分散油悬浮剂、42%双氟磺草胺·草甘膦可分散油悬浮剂、75%吡氟酰草胺·唑啉草酯·异丙隆水分散粒剂和35%二氯吡啶酸·氨氯吡啶酸·草除灵悬浮剂对天敌昆虫的安全性,分别开展了其对松毛虫赤眼蜂和七星瓢虫的急性毒性研究并评估其初级风险。[方法]采用指形管药膜法开展了天敌昆虫的急性毒性研究,并采用安全系数进行初级风险评估。[结果]上述5种除草剂对松毛虫赤眼蜂24 h-LR₅₀分别为6.317×10^-3、5.283×10^-3、1.269×10^-2、>9.000×10^-2、>2.625×10^-2mg a.i./cm²,其中前3种除草剂的安全系数分别为1.03、0.73、0.93,为中等风险性,后2种除草剂的安全系数均大于10,为低风险性。上述前2种除草剂对七星瓢虫羽化时的LR₅₀分别为1.684×10^-2     

低品位硼铁矿中提取硼酸

采用低温结晶法提取硼铁矿酸浸液中的硼酸，一次回收率为74.66%,并对其进行了XRD和SEM表征。分析其纯度为99.70%,达到了国家化工行业工业硼酸标准GB/T 538—2006中一等品的要求(硼酸质量含量在99.4%～100.8%之间)。最后分别测定了提取的硼酸中的杂质镁、铁和硫酸根的含量：采用火焰原子吸收光谱法测定了硼酸中杂质镁的含量，结果为硼酸中含镁1.34×10^-4;采用分光光度法测定了硼酸中杂质铁的含量，结果为硼酸中含铁8.175×10^-5;采用分光光度法测定了硼酸中杂质硫酸根的含量，结果为硼酸中含硫酸根1.116×10^-5。     

硼酸的酸性问题探讨

前言硼酸在电镀工业中有着广泛的应用,然而,对于硼酸的结构、酸性问题的认识比较模糊,乃至各种大学教科书中对硼酸在水溶液中的酸式电离及其强化问题的叙述存在混乱。文献[1]指出,硼酸为一元弱酸,Ka=7.3×10^-10,但文献[2]则认为硼酸为三元酸,K₁=5.8×10^-10,K₂=1.8×10^-13,K₃=3.0×10^-14。文献[3]认为硼酸有三级电离,且电离常数与文献[2]的不同,K₁=7.3×10^-10,K₂=1.8×10^-13,K₃=1.6×10^-14。文献[4]虽然把硼酸作为一元酸处理,但电离常数则用K₁表示,这意味着还有K₂和K₃,即:硼酸可能是多元酸。由此可见,存在着硼     

基于石墨烯金粒子的肾上腺素分子印迹电化学传感器研究

制备了石墨烯和金纳米粒子的复合物（GS-AuNP）,用扫描电镜对其进行了表征。将该复合物和壳聚糖（CS）依次修饰到玻碳电极（GCE）表面,制得修饰电极（CS/GS-AuNP/GCE）。以3-氨基苯硼酸盐酸盐（APBA）为单体,肾上腺素（EP）分子为模板,采用循环伏安法（CV）在该修饰电极表面进行电聚合,制备了分子印迹聚合物（MIP）膜,洗脱掉模板分子EP后得到分子印迹传感器（MIP/CS/GS-AuNP/GCE）,用于肾上腺素的检测。溶液中的EP可与传感器表面的MIP特异性结合,在富集一定时间后,通过差分脉冲伏安法（DPV）检测溶液中EP的浓度。在优化的实验条件下,DPV峰电流分别在1.0×10^-7～1.0×10^-5 mol/L及1.0×10^-5～1.0×10^-4 mol/L EP的浓度范围内随EP浓度的增大而呈线性增大,检出限为5×10^-8 mol/L。制备的MIP/CS/GS-AuNP/GCE传感器成功应用于实际样品中的肾上腺素含量检测,回收率在98%～105%之间。     

高场非对称波形离子迁移谱检测分析二氧化硫

采用高场非对称波形离子迁移谱对二氧化硫进行分析检测,建立了动态气体浓度配气系统,考察了0. 025×10^-6～7. 5×10^-6范围内的FAIMS响应峰值、信噪比等信号参数,分析得出了二氧化硫在负模式下电离生成了一种产物离子(SO₂)O₂^-(H₂O)_n-1,且峰值随浓度增大先增大后逐渐饱和,其中分离电场为45%时SO₂产物离子峰峰值与浓度呈一定线性,线性方程为y=0. 793 3x+0. 059 2,线性回归率为0. 971,FAIMS对二氧化硫的检测下限为3. 5×10^-9,证实了FAIMS灵敏度高的特性,并且可以对物质进行定量和半定量检测,对危险化学品事故应急侦检具有指导意义。