二氯乙酸质量标准研究

为了对寡核苷酸固相合成所用的脱保护试剂二氯乙酸做全面的质量控制。实验对二氯乙酸中无机杂质:氯化物、铁盐和重金属等进行了限度控制;建立了离子色谱法含量测定方法。Ionpac AS23(4×250 mm)分析柱;淋洗液为0.8 mmol/L NaHCO3和4.5 mmol/L Na2CO3;抑制型电导检测器。实验结果表明,二氯乙酸的线性方程为:Y=26.01X-0.518 7,(r=0.999 5)。在0.004～1μL/mL浓度范围内呈良好的线性关系,其检测限为0.000 2μL/mL。本方法的精密度和重现性分别为1.26%和0.94%。实验所建立的方法准确,限度合理,能保证二氯乙酸质量和脱保护步骤的顺利进行。     

气相色谱法同时测定化工产品中丙酮、乙酸乙酯、乙酸溶剂残留

建立了同时测定化工产品中丙酮、乙酸乙酯、乙酸溶剂残留的气相色谱法。样品用二甲基亚砜溶解后,采用Agilent DB-624毛细管柱,程序升温,气化室温度220℃,氢火焰离子检测器(FID)250℃,外标法定量。三种溶剂定量限均为500 mg/kg,在10～120 mg/L浓度范围内线性关系良好,回收率在90.5%～107.9%之间。此方法定量准确度高,简单快捷,精密度好,是一种同时测定化工产品中丙酮、乙酸乙酯、乙酸的理想和有效的方法。     

乙酸乙酯与乙酸正丙酯的切换式连续生产

作者在对乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丙酯和乙酸丁酯的现有生产工艺进行分析后,以乙酸乙酯和乙酸正丙酯为研究对象,在以往对两者研究的基础上,提出了乙酸乙酯与乙酸正丙酯切换式连续生产的工艺流程,并且通过模拟计算和小试验证证明,在同样的生产装置上,可以分别连续生产乙酸乙酯和乙酸正丙酯,采用该工艺生产乙酸乙酯能耗低于传统工艺12%,生产乙酸正丙酯比原有工艺可以提高收率2%。     

毛细管气相色谱法测定伊班膦酸钠中有机溶剂残留量

建立了毛细管气相色谱法测定伊班膦酸钠中的有机溶剂残留量。采用PEG-20M毛细管色谱柱,30 m×0.32 mm,液膜厚度为1.0μm;柱温60℃,维持5 min后,再以30℃/min的速率升温至180℃,维持2 min;FID检测器;正丙醇为内标进行测定。丙酮、甲醇、乙醇、氯苯的线性范围分别为0.04 957～0.9 913 mg/mL(r=0.999 9)、0.030 56～0.611 3 mg/mL(r=0.999 2)、0.050 68～1.014 mg/mL(r=0.999 8)、0.0 038 29～0.076 58 mg/mL(r=0.999 9);平均回收率分别为101.4%、98.58%、98.42%、99.98%;RSD分别为2.40%、1.86%、2.02%、3.78%(n=9);检测限分别为0.25、0.50、0.25、0.11μg/mL。方法快速、灵敏、准确,适用于伊班膦酸钠中有机溶剂残留量的测定。     

气相色谱测定消心痛中有机溶剂的残留量

建立了C．C测定消心痛原料药中氯仿、乙酸、乙酸乙酯残留量的方法。采用色谱柱为PEG-20M不锈钢柱(4m×2mm),柱温采用程序升高,起始柱温50℃维持3 min,然后以10℃/min的速率升至180℃维持5 min,再以10℃/min的速率升至280℃维持10 min。FID检测器,检测器温度320℃,进样口温度320℃,氮气为载气,流速50mL/min,氢气流速30 mL/min。空气流速400 mL/min。可使三种有机溶剂完全分离,氯仿在0．0005～0．003 mg/mL的浓度范围内呈良好的线性关系(r=0．9994),回收率为100．3％(RSD＜1．0％)；乙酸乙酯在0．005～0．03 mg/mL的浓度范围内呈良好的线性关系(r=0．9999),回收率为100．5％,(RSD＜1．0％)；乙酸在0．005～0．03 mg/mL的浓度范围内呈良好的线性关系(r=0．9997),回收率为98．7％,(RSD＜1．0％)。     

硫酸铵、羟基乙酸混合液中各组分的定量分析方法研究

硫酸铵、羟基乙酸(GA)混合溶液中各组分定量分析时均存在另一组分的严重干扰。在甲醛法测定硫酸铵含量、酸碱滴定法测定羟基乙酸含量基础上,引入乙酰丙酮分光光度法,改进并建立了混合溶液中各组分定量分析方法。探讨了检测波长、羟基乙酸浓度、乙醇浓度、恒温时间、反应温度、p H值对3,5-二乙酰基-1,4-二氢二甲基吡啶(DDL)溶液吸光度的影响。该方法的适宜条件为:p H=5~7,ω(GA)90%,60℃恒温15 min,测定波长414 nm。线性方程Ar=0.242 5 C+0.004 0,线性范围0.05~4.00μg/m L,R2=0.999 9。方法测硫酸铵含量RSD1.5%,羟基乙酸含量RSD1.8%。此分析方法快捷、简便、灵敏、准确。     

气相色谱法测定火药中异丙醇、乙酸乙酯和苯的含量

用气相色谱法对火药中异丙醇、乙酸乙酯和苯的含量进行测定。样品用甲醇提取,采用氢火焰检测器检测,检测器温度200℃,柱箱温度145℃,气化室温度190℃,载气为氮气,流速50 m L/min,外标法定量。该方法对异丙醇、乙酸乙酯和苯的最低检测浓度为0.5,0.3,0.6μg/m L;在5~100μg/m L浓度范围内均呈良好的线性关系,线性系数r0.990;方法回收率在94.8%~96.5%之间,相对标准偏差(n=6)在2.5%~3.6%之间。符合火药质量检测的要求,方法可用于火药中异丙醇、乙酸乙酯和苯含量的检测。     

土壤、水和小麦中除草剂氯氟吡氧乙酸残留检测前处理方法

建立了高效液相色谱(HPLC)法测定水、土壤和小麦中除草剂氯氟吡氧乙酸残留量的分析方法.水样直接用LC-18同相萃取小柱分离、净化和富集;采用乙酸乙酯/石油醚(体积比2:1)振荡提取,磺化法净化,测定土壤中氯氟吡氧乙酸残留量;以乙腈/水(体积比4:1)为提取剂,氟罗里硅土固相萃取小柱分离、净化,测定小麦样品中氯氟吡氧乙酸的残留量.结果表明:HPLC法检测氯氟吡氧乙酸的线性范围为0.5～20.0 mg/L,决定系数产r2=0.9997,最低检测质量浓度为0.01 mg/L.水样的加标回收率为91.8%～93.9%,相对标准偏差为0.7%～1.2%;土壤的加标回收率为90.1%～94.1%,相对标准偏差为1.0%～1.9%;小麦的加标回收率为93.5%～94.9%,相对标准偏差为4.2%～5.4%.     

乙酸丁酯废气治理工艺研究

以油酸甲酯和油酸乙酯混合液(体积比为1∶1)为吸收剂,研究了吸收剂温度、填料层高度、吸收剂的循环使用对乙酸丁酯废气的吸收效果。结果表明,当填料层高度1 000 mm,吸收剂温度10℃时,乙酸丁酯吸收率可达94.4%,在解吸后的吸收剂重复使用其吸收率稳定在91.3%;双塔吸收中,当吸收剂流量3.7 L/h,进塔气体流量2 m~3/h,吸收剂温度10℃时,乙酸丁酯最终出塔浓度均小于80 mg/m~3,达到天津市排放标准。     

啤酒中风味物质的检测分析

采用静态顶空-气相色谱法测定华润雪花啤酒中的醛类、乙醇、高级醇、高级酯等风味物质。乙酸乙酯、乙酸异丁酯等组分的线性相关系数为0.999 1～0.999 9,各组分的最小检出质量浓度为0.002～0.9μg/mL,平均回收率为92.6%～98.2%,相对标准偏差为1.2%～4.6%。     

液体石蜡萃取法回收废水中的乙酸丁酯

为实现制药工业低浓度含乙酸丁酯废水的资源化利用, 通过考察生物质及乙酸丁酯的初始浓度、萃取温度、萃取时间、相比(萃取剂与含酯废水的体积比)等因素对萃取率的影响, 建立了以液体石蜡为萃取剂的对含酯模拟废水的萃取回收体系。结果表明:生物质浓度对萃取效果影响不大, 当相比为1:1、时间15min、温度25℃时, 对含酯0.7g/100mL的模拟废水, 液体石蜡的萃取率可达98%。利用多级萃取, 将已负载乙酸丁酯的萃取剂液体石蜡继续处理新鲜废水, 验证了萃取剂对乙酸丁酯的富集能力强而稳定。通过选取适宜相比进行多级萃取, 可将乙酸丁酯富集于液体石蜡中, 从而明显降低后处理的能耗。对萃取相进行减压蒸馏, 可将乙酸丁酯从液体石蜡中分离出来。经检测, 蒸馏液为质量浓度约98%的乙酸丁酯, 且含水量低于0.1%, 可回用作药物提取剂;同时液体石蜡得以再生, 且萃取效果良好。     

酯交换法制备乙酸正丁酯动力学研究

为了给乙酸正丁酯的工业生产提供动力学支持,文章在间歇搅拌釜式反应器中利用酯交换法将乙酸甲酯转化为乙酸正丁酯。首先筛选出Si-3为最优催化剂,然后考察了转速、反应温度、催化剂用量、醇酯比等因素对反应过程的影响,确定较优的实验条件为转速400 r/min,反应温度70℃,催化剂用量(质量分数)20%,醇酯比(摩尔比)为1.25∶1。在323—343 K下,将实验数据拟合后得到酯交换反应的动力学方程。正反应速率常数为6 291.15 L/(mol·s),正反应活化能50 134.7 J/mol;逆反应速率常数为137.72 L/(mol·s),逆反应活化能38 324 J/mol。通过实验与计算值的比较验证,此宏观动力学方程合理,可用于模拟计算。     

气相色谱法测定舒必利原料药中甲醇、乙醇的残留量

目的:建立气相色谱法测定舒必利原料药中甲醇、乙醇残留量。方法:以DB-624(30 m×0.53 mm×3.0μm)为色谱柱,程序升温;氮气为载气;流速为每分钟4.0 m L;检测器为FID检测器,检测器温度为250℃;进样口温度为140℃;进样量为1μL;分流比为5∶1。结果:甲醇在2.068～310.2μg/m L范围内线性关系良好(r=0.999),乙醇在4.132～619.8μg/m L范围内线性关系良好(r=0.999);甲醇回收率为99.7%,RSD为0.63%;乙醇回收率为100.8%,RSD为0.83%。结论:本方法测定舒必利原料药中甲醇、乙醇的残留量,方法灵敏、准确,优于现有检测方法,有利于提高药品的安全性。     

合成香料环己氧基乙酸烯丙酯和异戊氧基乙酸烯丙酯的新方法

提供了一种更温和的方法代替Williamson反应制备香料环己氧基乙酸烯丙酯和异戊氧基乙酸烯丙酯。采用重氮乙酸乙酯(EDA)分别与环己醇和异戊醇在二水杨醛铜催化作用下进行O—H插入反应合成了上述香料的前体化合物环己氧基乙酸乙酯和异戊氧基乙酸乙酯,研究了催化剂、反应温度和物料比例对插入反应收率的影响,在优化的反应条件下二者的反应收率分别为83%和79%。     

HPLC-PAD法同时测定维药祖卡木颗粒中甘草苷、柚皮苷、槲皮素和山奈酚的含量

建立采用超声提取、高效液相色谱-二极管阵列检测法测定祖卡木颗粒中甘草苷、柚皮苷、槲皮素和山奈酚含量的方法。色谱柱:安捷伦HC-C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙腈(A)-0.1%磷酸溶液(B),梯度洗脱;检测波长286 nm,365 nm,柱温30℃,流速1.0 m L/min。结果表明,甘草苷、柚皮苷、槲皮素和山奈酚分别在0.2⁴0μg/m L(r=0.999 8)和1.040μg/m L(r=0.999 8)和1.0⁶0μg/m L(r=0.999 9),0.560μg/m L(r=0.999 9),0.5⁶0μg/m L(r=0.999 9)和0.560μg/m L(r=0.999 9)和0.5⁶0μg/m L(r=0.999 8)浓度范围内呈良好的线性关系,平均回收率分别为102.8%(RSD=1.08%,n=5),97.3%(RSD=0.65%,n=5),103.6%(RSD=1.36%,n=5)和101.4%(RSD=1.63%,n=5)。该方法简便、快速、有效、灵敏、准确、具有良好的重复性和回收率,可作为该药物的定量分析方法。     

复配表面活性剂水溶液吸收法处理乙酸丁酯废气

以非离子型表面活性剂为吸收剂吸收乙酸丁酯废气,研究了不同类型的Tween表面活性剂和Span-80对乙酸丁酯废气的吸收效果,并以复配表面活性剂为吸收剂分析了吸收剂温度、液气比、进塔浓度对乙酸丁酯废气吸收率的影响。结果表明,Tween-80水溶液对乙酸丁酯吸收率最高,加入Span-80后不但能够消除起泡现象还能提高乙酸丁酯吸收率,其加入量越大吸收率越大。以体积浓度3.0%的Tween-80与3.0%的Span-80复配水溶液吸收乙酸丁酯废气,在吸收剂温度为10℃,进塔废气流量为1.0 m³/h,液气比为15 L/m3/h,液气比为15 L/m³时,乙酸丁酯吸收率可达90.65%。吸收剂在解吸后循环使用,其吸收率为81.21%,且随着解吸次数的增加吸收率略有降低。     

GC法测定鸦胆子中油酸含量及分析方法

目的:建立油酸分析方法,为鸦胆子油的含量测定奠定基础。方法:采用毛细管气相色谱法,甲酯化后测定鸦胆子油(Brucea javanica oil,BJO)中油酸的含量。色谱柱:HP-5弹性石英毛细管柱(30 m×250 mm×0.25 um);检测器温度为250℃(FID);进样口温度为250℃;柱温为205℃;流速为1.0 m L/min;分流比为20∶1;进样量为1μL;载气为高纯氮;内标物:苯甲酸苯酯。结果:油酸在3～27 mg/mL的线性为Y=0.0312X-0.0172,r=0.999 8;高中低加样平均回收率(n=3)分别为96.80%,98.23%,98.40%。结论:气相色谱法灵敏、准确,可以作为鸦胆子的质量控制方法。     

氯甲酸异丁酯质量控制研究

建立了氯甲酸异丁酯质量内控方法。实验采用毛细管气相内标法含量测定方法,用HP-5(30 m×0.32 mm×0.25μm)毛细管气相色谱柱,FID检测器,以正辛烷为内标进行氯甲酸异丁酯测定。氯甲酸异丁酯在0.30⁰.49μg/μL(r=0.999 9)范围内呈良好线性关系;氯甲酸异丁酯回收率为96.55%。采用滴定方法测定其游离酸含量。     

高效液相色谱法同时测定舒筋活络丸中绿原酸、阿魏酸及紫花前胡苷

建立同时测定舒筋活络丸中绿原酸、阿魏酸、紫花前胡苷含量的高效液相色谱法。色谱柱采用Thermo ODS-2 C_(18)(250 mm×4.6 mm 5μm),流动相为乙腈(A)-0.1%磷酸水溶液(B)(梯度洗脱),流速为1.0 m L/min,柱温30℃,检测波长为321 nm。绿原酸、阿魏酸、紫花前胡苷分别在7.93～158.62μg/m L (r=0.999 7),2.12～42.43μg/m L (r=0.999 6),10.36～207.27μg/m L (r=0.999 7)范围内质量浓度与峰面积线性关系良好,平均加标回收率分别为101.92%,101.84%,98.42%(n=6),RSD分别为0.9%,1.5%,1.5%(n=6)。通过研究建立的方法操作简便,重复性好,结果稳定,可用于舒筋活络丸中绿原酸、阿魏酸、紫花前胡苷的含量测定。     

乙酸辛酯的合成及其动力学研究

以阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,乙酸和辛醇为原料合成乙酸辛酯,考察乙酸和辛醇摩尔比、催化剂用量和反应时间等因素对辛醇转化率的影响,以及催化剂的重复使用性能。结果显示,乙酸辛酯合成的较佳工艺条件为:n(乙酸)∶n(辛醇)=4∶1,反应时间为3 h,催化剂用量为乙酸和辛醇总质量的6%,反应温度为118~120℃,在此条件下辛醇转化率可达96.80%,且催化剂活化后可重复使用。分别采用正反应常数法和初始反应速率法测定阳离子交换树脂NKC-9催化合成乙酸辛酯的动力学模型参数,获得了可逆二级动力学方程的参数,表观活化能和指前因子分别为:正反应常数法E_a=38.74 k J/mol,k0=7.45×10~2L/(mol·min);初始反应速率法E_a=37.45 k J/mol,k_0=4.79×10~3L/(mol·min)。2种方法测定结果基本一致,印证了该理论数据的可靠性。