四种香气物质在MCM-41分子筛上的脱附活化能

本文研究了苯乙醇、大马酮、乙基香兰素和乙酸乙酯香气物质在存储材料MCM-41分子筛上的吸附结合力。采用程序升温脱附(TPD)实验测定了这四种香气物质分子在MCM-41上的程序升温脱附曲线,估算了它们的脱附活化能。同时还采用从头计算(abinition)法分别计算了它们的电负性。研究结果表明:苯乙醇、大马酮、乙基香兰素和乙酸乙酯在MCM-41上的脱附活化能分别为86.16、71.13、55.47和46.09 kJ/mol。苯乙醇、大马酮、乙基香兰素和乙酸乙酯的电负性分别为2.386、2.664、3.064和3.521。按照Pearson碱类物质软硬划分标准,苯乙醇和大马酮均属于软碱物质,乙基香兰素和乙酸乙酯均属于硬碱物质。苯乙醇和大马酮在MCM-41上吸附结合力要明显强于乙基香兰素和乙酸乙酯在MCM-41上的吸附结合力,根据软硬酸碱理论(HSAB),可以推定MCM-41的表面具有软酸的性质。     

活性炭的孔隙结构和表面酸性对其香料吸附性的影响

本文主要研究两种活性炭吸附材料SY-1和SY-11对薄荷醇,呋喃酮和2-环戊烯酮三种香料的吸附性能。使用ASAP2010M测定了活性炭SY-1和SY-11的孔隙结构,用Boehm滴定测定了活性炭表面化学性质的含氧基团的浓度,用静态吸附法测试了三种香料在两种活性炭上的吸附动力学,采用程序升温脱附技术测定了三种香料在两种活性炭上的脱附活化能。结果表明,两种活性炭SY-1和SY-11的比表面积分别为928 m2/g、1065 m2/g,平均孔径分别为2.3和2.6 nm,表面酸性基团总含量分别为0.5498 mmol/g,0.5289 mmol/g。SY-1对三种香料的平衡吸附量均大于SY-11,这主要由于SY-1的平均孔径小于于SY-11,SY-1表面的酸性基团含量高于SY-11。较小的孔径则有利于孔壁表面对香料分子形成较强的吸附作用,较丰富的表面基团含量,有助于形成更多吸附位,从而提高吸附量。三种香料在两种活性炭上的脱附活化能大小顺序均为:薄荷醇呋喃酮2-环戊烯酮,这主要是由于三种香料分子的分子直径大小的顺序也是:薄荷醇呋喃酮2-环戊烯酮,较大直径的分子易受到孔壁表面更强的吸附作用力,与表面吸附就更牢,相应的分子的脱附活化能就越大。     

β-苯乙醇在不同类型多孔材料上的脱附活化能

采用程序升温脱附(TPD)实验技术测定了β-苯乙醇在五种多孔材料上的TPD曲线,并估算了它们的脱附活化能。同时还讨论了多孔材料的孔径结构和表面性质对β-苯乙醇吸附结合力的影响规律。结果表明:（1）β-苯乙醇在多孔材料上的脱附活化能（kJ/mol）由低到高依次为:B型硅胶（46.90）、SBA-15分子筛（56.16）、A型硅胶（67.92）、MCM-41分子筛（86.16）和 XF型活性炭（91.87）;（2）除XF型活性炭外,吸附剂表面酸性基团的增加有利于增强其对β-苯乙醇的吸附结合力,β-苯乙醇在吸附剂上的脱附活化能随吸附剂表面酸性基团含量的升高而增大;（3）与其它几种多孔材料相比,XF型活性炭与β-苯乙醇之间因存在π键吸附使得吸附作用力增强,脱附活化能也较高。      

不同改性聚丙烯腈纤维与Fe3+配位反应动力学

分别将低转化率和高转化率偕胺肟改性聚丙烯腈纤维（L-AO-PAN和H-AO-PAN）以及混合改性聚丙烯腈纤维（M-PAN）分别与Fe3+进行配位反应并生成改性PAN纤维铁配合物,重点研究了三种配体与Fe3+配位反应的动力学行为,求得和比较了相关的动力学参数。结果表明,三种不同改性聚丙烯腈纤维配体与Fe3+之间的配位反应属于一级反应,并能够使用Langmuir吸附模型进行描述。在相同条件下H-AO-PAN与Fe3+反应的饱和配合量、反应速率常数和活化能均高于L-AO-PAN和M-PAN与Fe3+反应的相应参数。反应温度的升高有利于三种纤维配体特别是H-AO-PAN与Fe3+配位反应的进行。     

Fe3O4-壳聚糖磁性微球的制备及对Cu2+的吸附性能

用壳聚糖包覆羧基化Fe3O4磁性纳米粒子制备了Fe3O4-壳聚糖磁性微球,分别用X-射线衍射、扫描电镜、热重分析等方法和手段对所制备的样品进行了结构表征.利用原子吸收光谱,探讨了时间、pH值、Cu2+浓度等对Fe3O4-壳聚糖磁性微球吸附溶液中Cu2+量的影响.结果表明:Fe3O4-壳聚糖磁性微球粒径分布较均匀,平均粒径约为110 nm;Fe3O4-壳聚糖磁性微球能够吸附Cu2+,最大吸附量可达21.3 mg/g.随着吸附剂用量的增加、温度的升高,单位吸附量减小,室温下吸附较佳;Cu2+初始浓度、pH对吸附的影响很大,Cu2+初始浓度在120 mg/L,5.0相似文献   

葡萄糖改性对活性炭吸附与脱附β-苯乙醇性能的影响

为调控活性炭材料对β-苯乙醇的吸附结合力,改善β-苯乙醇在活性炭上的脱附性能,以葡萄糖作为碳化剂,考察不同碳化温度对活性炭表面孔隙结构、酸性基团含量以及吸附和脱附β-苯乙醇性能的影响。研究表明:葡萄糖对活性炭的改性未显著改变材料吸附储存β-苯乙醇的性能;但当碳化温度为300℃时,由于活性碳表面酸性基团含量升高,削弱了表层碳原子的π电子与β-苯乙醇上苯环的π电子之间的π-π色散作用,从而使其对β-苯乙醇的吸附结合力下降,脱附性能得以提升。      

等离子体预处理对狗毛吸附铁离子性能的影响

采用低温等离子体对狗毛进行预处理,研究了等离子体预处理条件对狗毛吸附Fe3+性能的影响.结果表明:等离子体处理条件对狗毛Fe3+的吸附性能有很大影响,经适当条件等离子体预处理的狗毛对Fe3+的吸附能力及吸附速率显著提高,最大吸附量可达36.96 mg/g,比未处理狗毛的Fe3+吸附量提高了15.23 mg/g;而且脱吸附后的狗毛还可以重复利用.     

媒染剂对柞蚕丝黑米色素冷堆染色的影响

为解决天然染料染色缺少蓝、紫色调的问题,提取天然黑米色素用于柞蚕丝绸的冷轧堆染色工艺。试验研究Cu2+、Fe2+、Sn2+等单一媒染离子以及不同浓度配比的Sn2+/Fe2+及Sn2+/Cu2+复合媒染离子对染色织物色光、色深值及染色牢度的影响,结果表明:黑米色素冷轧堆染色柞蚕丝绸可获得较好的染色效果,采用不同媒染剂媒染,可得到不同色泽的柞蚕丝绸,Sn2+/Fe2+及Sn2+/Cu2+拼混媒染,可分别得到一系列蓝、紫色调的柞蚕丝绸,复合媒染剂较单一媒染剂表现出更优异的色深值及染色牢度,拼混媒染样品的皂洗和摩擦牢度可达到3~4级。     

臭氧改性对活性炭表面性能的影响及在卷烟中的应用

为了研究臭氧改性对活性炭表面性能的影响,开发适用于卷烟中的香精缓释材料,对臭氧改性前后活性炭的比表面积、孔隙结构、表面官能团、表面酸性基团含量等进行了测定,并以2-环戊烯酮为模型分子,考察了臭氧改性活性炭在卷烟中的应用情况。结果表明:(1)随着改性时间的延长,臭氧改性活性炭的比表面积和孔容增大,活性炭表面酸性基团含量增加。(2)臭氧改性活性炭的红外光谱图上碳氧键的吸收峰数量增加,改性后活性炭表面官能团的种类增加。(3)臭氧改性后活性炭对2-环戊烯酮的吸附位点种类增加,使其脱附活化能增大,吸附量增加。在卷烟抽吸过程中,臭氧改性活性炭使2-环戊烯酮的释放量升高,而对主流烟气常规化学成分释放量无明显影响。     

金属离子对薯莨提取液处理真丝织物的影响

研究了以天然薯莨提取液为染料,应用汽蒸染色方法对真丝织物进行染色增重,探讨了汽蒸温度、湿度、次数、时间、带液率和含固量对真丝增重率的影响,并比较了用Fe2+、Cu2+、Ti4+、Fe2+、-Cu2+、Fe2+-Ti4+、Cu2+-Ti4+进行后处理的改性效果.结果表明Fe2+、Cu2+、Ti4+3种金属离子及其复配用于后处理,均在一定程度上提高了薯莨提取液染色增重真丝的透气性.能明显提高真丝织物的紫外屏蔽性能.其中经Cu2+-Ti4+处理后的真丝织物紫外屏蔽性能最为显著.     

Arsenate and arsenite adsorption and desorption behavior on coprecipitated aluminum:iron hydroxides

Although arsenic adsorption/desorption behavior on aluminum and iron (oxyhydr)oxides has been extensively studied, little is known about arsenic adsorption/desorption behavior by bimetal Al:Fe hydroxides. In this study, influence of the Al:Fe molar ratio, pH, and counterion (Ca2+ versus Na+) on arsenic adsorption/desorption by preformed coprecipitated Al:Fe hydroxides was investigated. Adsorbents were formed by initial hydrolysis of mixed Al3+/ Fe3+ salts to form coprecipitated Al:Fe hydroxide products. At Al:Fe molar ratios < or = 1:4, Al3+ was largely incorporated into the iron hydroxide structure to form a poorly crystalline bimetal hydroxide; however, at higher Al:Fe molar ratios, crystalline aluminum hydroxides (bayerite and gibbsite) were formed. Although approximately equal As(V) adsorption maxima were observed for 0:1 and 1:4 Al:Fe hydroxides, the As(III) adsorption maximum was greater with the 0:1 Al: Fe hydroxide. As(V) and As(III) adsorption decreased with further increases in Al:Fe molar ratio. As(V) exhibited strong affinity to 0:1 and 1:4 Al:Fe hydroxides at pH 3-6. Adsorption decreased at pH > 6.5; however, the presence of Ca2+ compared to Na+ as the counterion enhanced As( retention by both hydroxides. There was more As(V) and especially As(III) desorption by phosphate with an increase in Al:Fe molar ratio.     

Iron(VI) and iron(V) oxidation of copper(I) cyanide

Copper(Il) cyanide (Cu(CN)4(3-)) in the gold mine industry presentsthe biggest concern in cyanide management because it is much more stable than free cyanide. Cu(CN)4(3-) is highlytoxic to aquatic life; therefore, environmentally friendly techniques are required for the removal of Cu(CN)4(3-) from gold mine effluent. The oxidation of Cu(CN)4(3-) by iron-(VI) (FeVIO4(2-), Fe(VI)) and iron(V) (FeVO4(3-), Fe(V)) was studied using stopped-flow and premix pulse radiolysis techniques. The stoichiometry with Fe(VI) was determined to be 5HFeO(4-) + Cu(CN)4(3-) + 8H2O - > 5Fe(OH)3 + Cu2+ + 4CNO- +3/202 + 6OH-. The rate law for the oxidation of Cu(CN)4(3-) by Fe(VI) was found to be first-order with each reactant. The rates decreased with increasing pH and were mostly related to a decrease in concentration of reactive protonated Fe(VI) species, HFeO4-. A mechanism is proposed that agrees with the observed reaction stoichiometry and rate law. The rate constant for the oxidation of Cu(CN)4(3-) by Fe(V) was determined at pH 12.0 as 1.35 +/- 0.02 x 10(7) M(-1) s(-1), which is approximately 3 orders of magnitude larger than Fe(VI). Results indicate that Fe(VI) is highly efficient for removal of cyanides in gold mill effluent.     

乙二胺四丙酸修饰的MCM-41的合成及其对 水中铜离子的吸附研究

目的合成介孔材料MCM-41-(CH_2)_3NH_2-EDTP,并初步研究其对水中铜离子吸附性能。方法以硅酸钠作为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为结构模板剂,在碱性条件下,利用水热法合成了纯硅源的MCM-41介孔分子筛。用3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)和正硅酸乙酯(TEOS)对MCM-41介孔分子筛进行功能化修饰,成功得到了氨丙基修饰的MCM-41。将其与乙二胺四丙酸(EDTP)反应制得了MCM-41-(CH_2)_3NH_2-EDTP。采用X射线粉末衍射(XRD)和傅里叶红外光谱(FT-IR)表征手段对合成的新型功能化介孔材料进行表征。结果结果表明,MCM-41-(CH_2)_3NH_2-EDTP成功合成,乙二胺四丙酸改性的MCM-41对铜离子的吸附量明显高于纯MCM-41的吸附量。结论乙二胺四丙酸的成功嫁接使介孔材料在吸附性方面有很大提高,在水安全检测方面有很好的应用前景。     

绿色木霉β-葡萄糖苷酶的分离纯化及酶学性质

针对绿色木霉AS3.3711产生的β-葡萄糖苷酶组分,先后运用包括乙酸铵沉淀、透析、Sephadex G-150葡聚糖凝胶柱层析在内的一系列分离纯化技术对该纤维素酶进行纯化,得到β-葡萄糖苷酶纯化组分,并对该酶的酶学性质进行研究。纯化后酶液的蛋白质量浓度为8.12 mg/mL、酶活力为4.08 U/mL,纯化倍数达到18.48,十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳（sodium dodecylsulfate polyacrylamide gel electrophoresis,SDS-PAGE）测定分子质量为66.0 kD。绿色木霉β-葡萄糖苷酶在酸性条件下稳定性良好,最适pH值为5.0;在温度60～70 ℃能长时间保持较高酶活力,最适反应温度为60 ℃。金属离子中,Ca2+、Mg2+、K+对绿色木霉AS3.3711 β-葡萄糖苷酶活力起到促进作用,Ca2+促进作用最强;而Zn2+、Fe3+对该酶有抑制作用,Ag+、Cu2+、Hg2+重金属离子使β-葡萄糖苷酶几乎丧失了全部活性。     

黑曲霉产β-呋喃果糖苷酶酶学性质研究

对来源于黑曲霉的β-D-呋喃果糖苷酶的酶学特性进行了研究。结果表明,β-D-呋喃果糖苷酶的最适pH值为5．0,最适温度为50％。在40℃～60℃、pH值5．0～7．0其具有较好的稳定性。金属离子对β-呋喃果糖苷酶活性有影响。Mn^2＋和Ca^2＋能明显增强酶活,而Cu^2＋和Ag^2＋能抑制酶活。     

改性废棉对水溶液中Cu~(2+)的吸附性能

为扩展废棉的回用价值,利用柠檬酸对废棉进行羧基化改性,并研究其对水溶液中Cu~(2+)的吸附性能,分析了吸附时间、Cu~(2+)溶液初始浓度、p H值等参数对吸附性能的影响。研究结果表明,改性废弃棉对Cu~(2+)的吸附性能远远优于未改性废弃棉,并随吸附时间、Cu~(2+)溶液的初始浓度、p H值等参数的增加而增长,增长速度由大到小到不变。吸附平衡时间为300 min,初始质量浓度为1 400 mg/L,对Cu~(2+)的最大吸附量为116.4 mg/g,最佳吸附p H值为4~5。使用吸附动力学和吸附等温线模型来分析其吸附机制,结果表明:吸附动力学模型更符合伪二级动力学模型,改性废弃棉对Cu~(2+)吸附属于化学吸附;吸附等温线模型与Langmuir等温吸附模型更吻合,属于单层吸附。     

酶法水解大豆异黄酮

利用Absidiasp R菌株 ,通过液体发酵 ,得到了一种高活性的大豆异黄酮糖苷水解酶 ,该酶水解糖苷型大豆异黄酮的最适底物浓度为 7 5mg/mL ;最适反应时间为 1 5h ;该酶在温度为 2 0～5 0℃、pH为 4 0～ 7 0范围内相对稳定 ,最适酶解反应温度为 40℃ ,最适pH值为 5 0 ;金属离子对该酶活力的影响不显著 ,其中Co2 +、Zn2 +对该酶有激活作用 ,Ag+、Cu2 +对该酶有抑制作用 ,Fe3+浓度<5 0mmol/L时 ,对该酶有促进作用 ,当离子浓度 >5 0mmol/L时 ,则有抑制作用。利用实验获得的最适酶解条件反应 ,可使染料木苷生成染料木素的转化率达到 1 0 0 %。     

荸荠皮渣改性产物作为重金属吸附剂的研究

荸荠皮渣经过预处理后进行改性:在吡啶试剂回流的情况下与琥珀酸酐反应,以引入羧基官能团。得到的改性荸荠皮渣进行重金属吸附,分别就金属离子初始浓度、pH和吸附时间进行吸附过程的研究。并对改性荸荠皮渣的吸附特性与机理进行了初步研究与探讨。结果表明:改性荸荠皮渣(MWCP)对三种重金属离子(Cu2+、Pb2+、Cd2+)具有显著的吸附作用,400 mg/L浓度下,吸附4 h基本达到吸附平衡:Cu2+、Pb2+、Cd2+分别达到44.80±2.68 mg/g、80.73±6.25 mg/g、45.94±3.15 mg/g;Cu2+、Pb2+、Cd2+的最佳pH分别为5.5、5.6和7.8;吸附过程是一种化学吸附过程,对吸附动力学的拟合较为符合拉格朗日假二级拟合模型;吸附等温模型比较符合langmuir等温吸附;红外图谱的相关吸收峰的变化说明荸荠皮渣发生了羧基化改性反应。