原卟啉铁在不同环境下电子结构的穆斯堡尔谱研究

从两种价态的原卟啉铁络合物在不同环境条件下的穆斯堡尔谱测定表明,(1)只有在酸性环境下的三价原卟啉铁其穆斯堡尔谱为不对称四极分裂双峰,这提示其配位价从六配位转为五配位。(2)环境的pH值或疏水性的改变均不能使二价和三价原卟啉铁的自旋态发生变化,但各参数值有所变化,说明环境的改变对卟啉铁电子结     

YBa_2Cu_(2.88)Fe_(0.12)O_(7-δ)高Tc超导体的M(?)ssbauer谱研究

本文研究了YBa_2Cu_(2.88)Fe_(0.12)O_(7-δ)高Tc超导体氧化物的穆斯堡尔效应,测定了Fe的价态和环境,并用点电荷模型进行了计算。Fe有三个亚晶位(Fe(1)、Fe(2)和Fe(3)),Fe(1)和Fe(3)占有YBa_2Cu_3O_(7-δ)氧化物的Cu(1)晶位,但Fe(1)周围氧的分布与Fe(3)的不同。Fe(2)占有Cu(2)晶位。Fe(1)和Fe(2)是低自旋的Fe~(+3),而Fe(3)是高自旋的Fe~(+3)。掺铁引进一些附加氧原子,它们处在Y-Ba-Cu-O体系中(001)平面的非Cu-O链上,这造成晶格趋向于四方结构。     

穆斯堡尔谱研究Fe_2(C_2O_4)_3/HY和Fe_2(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解

以穆斯堡尔谱研究了Fe_2(C_2O_4)/HY和Fe(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解。草酸铁(Ⅲ)在HY和HZSM-5沸石上不同的热分解方式主要是由于两种沸石的表面酸性不同。HY沸石的硅铝比较低,表面酸性较弱,草酸铁(Ⅲ)在其表面发生离解吸附,结果一部分Fe(Ⅲ)直接同表面羟基配位,这部分Fe(Ⅲ)具有较大的四极分裂值,且难以被还原;另一部分Fe(Ⅲ)受HY沸石表面作用较弱,其四极分裂值较小,240℃时被还原     

K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O在磁场中的穆斯堡尔谱

本文以~(57)Co/Pd为放射源,将K_4[Fe(CN)_6]·3H_2O置于磁场中,磁场方向垂直于γ射线方向,得到了不同磁场强度下的穆斯堡尔谱。[Fe(CN)_6]~(4-)是典型的抗磁性配离子,Fe~(2 )处于O_(?)对称性的配位场中,其电子构型为t_(2(?))~6e_(?)~0,因而晶体场电场梯度和价电子电场梯度均为零,在无外磁场的情况下,得到单吸收峰的穆斯堡尔谱。当外磁场存在时,由于核Zceman效应,铁原子核的磁偶极矩与外加磁场发生相互作用,发生了磁     

穆斯堡尔谱研究坡缕石中铁的占位

通过穆斯堡尔谱,研究了江苏盱眙龙王山收集的富铁坡缕石的热分解过程与Fe原子占位,分析结果表明,在样品中Fe呈三价,占据层链中的M1位和M2位八面体,比例为3∶1.     

Fe~(3 )-Vc体系的穆斯堡尔研究

用穆斯堡尔方法研究了Fe3 Vc体系中铁离子的价态及冻干粉末中Fe2 与大颗粒晶体中Fe2 的差别。结果表明 :Fe3 Vc溶液结晶后 ,大颗粒晶体中还原得到的Fe2 未被空气氧化 ,但Fe2 有 2种配位环境 ,数量比为 2∶3;冻干粉末中Fe2 绝大部分未变成Fe3 ,自然升温冻干的粉末中以其中一种配位环境为主 ,而控温冻干则以另一种配位环境为主。     

镨叶绿素a分子结构的确定

通过合成镨叶绿素a(Pr-Chla)研究了稀土在叶绿素中的结合方式。Pr-Chla的紫外可见光谱（UV－Vis)、红外光谱（FTIR）证实镨离子已配位到叶绿素a的卟啉环上。其磁圆二色谱（MCD）Soret带具有双层夹心卟啉的特征结构；通过扩展X射线吸收精细结构谱（EXAFS），采用双层夹心结构模型拟合，确定了Pr周围的近邻结构。表明合成镨叶绿素a具有双层夹心结构。Pr(Ⅲ）夹于两个卟啉环之间，与上下卟啉环上共8个N原子配位，Pr-N键平均键长0.242nm。     

溶液中铀酰离子与硫氰酸根、硝酸根的络合反应

本文用阳离子交换法研究了溶液中铀酰离子和硫氰酸根的络合反应。发现除了UO_2SCN~+,UO_2(SCN)_2和UO_2(SCN)_3~-等离子之外还有UO_2(SCN)_4~(2-)离子生成,其稳定常数分别为4.7、5.5、21和43。研究了不同离子强度时硝酸铀酰络合物的组成,并测定了其稳定常数。发现在离子强度(μ)为2时仅生成UO_2NO_3~+,μ为5时有UO_2NO_3~+和UO_2(NO_3)_2生成,μ为7时有UO_2NO_3~+、UO_2(NO_3)_2和UO_2(NO_3)_3~-生成。计算了不同配位体浓度下各种络合物的克分子百分率和平均配位数■。     

~(57)Fe注入铜的穆斯堡尔效应研究(Ⅱ)——注入特性和铁磁相变化

我们曾报道了在同一剂量下的~(57)Fe离子注入铜随退火温度变化的特性,观察到注入铁离子所处的三种不同位:固溶态的孤立铁原子、具有二个或更多铁原子结合在一起的固溶态原子组团(Cluster)和γ-Fe夹杂相;经一定温度退火后,固溶态的铁原子和γ-Ee分别通过凝聚和相变转变成具有体心立方结构的α-Fe;在600℃退火后α-Fe全部消失转变成固溶态铁。本文着重报道不同的~(57)Fe注入剂量对铁原子不同位的强度和它们的超精细参数的影响以及它们随不同退火温度的变化关系。     

天然磁铁矿中铁的占位分布和类质同象替代的穆斯堡尔谱研究

本文测定一组含镁磁铁矿的穆斯堡尔谱(室温),MgO的含量由0.28％至8.02％。得到以下结果:(1)各实验谱均由两套六线谱组成。组分谱2(H_i小)被指派给B位上按1:1进行电子跳变的Fe~(2 )与Fe~(3 ),组分谱1(H_i大)被指派给A位的Fe~(3 )加上B位剩下的Fe~(3 )。在有类质同象替代或非正分的磁铁矿中,不是B位上的全部铁离子都参与电子跳变,而是B位上成对的Fe~(2 )与Fe~(3 )进行电子跳变。当B位上Fe~(3 )数目多于Fe~(2 )     

叶绿素稀土配位结构的EXAFS研究——镧叶绿素a双层夹心分子结构的确认

通过合成镧叶绿素a(La-Chla),研究稀土在叶绿素中的赋存状态。La-Chla的紫外可见光谱（UV－vis)、红外光谱（FT－IR）证实,镧离子已配位到叶绿素a的卟啉环上。其磁圆二色谱（MCD）在Soret带具有双层夹心卟啉结构的特征结构。通过扩展X射线吸收精细结构谱（EXAFS）,采用双层夹心结构模型拟合,确定La周围的近邻结构,取得满意结果。表明合成镧叶绿素a具有双层夹心结构,La夹于两个卟啉环之间,与上下卟啉环上共八个N原子配位,La-N平均键长0.261nm。     

铁(Ⅱ)-羟肟络合物的穆斯堡尔谱研究

在15℃和—150℃下,用多通道恒加速穆斯堡尔谱仪测量了Fe(Ⅱ)-水杨醛肟(1)、Fe(Ⅱ)-2-羟基苯乙酮肟(2)、Fe(Ⅱ)-2-羟基二苯甲酮肟(3)及Fe(Ⅱ)-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮肟(4)的穆斯堡尔谱。解谱结果表明:配位体结构的电子效应对I.S.和Q.S.值影响不大,肟基碳原子上的氢(络合物(1))不论被推电子的甲基(络合物(2))或拉电子的苯基(络合物(3))取代后,~(57)Fe核上s电子密度无显著改变。这是因为这类络合物的稳定性     

含铁镍金属间键化合物的~(57)Fe穆斯堡尔谱

测定了9个未见报导的新化合物中~(57)Fe的穆斯堡尔谱,每个化合物都含有一个铁镍金属间键。第一组3个化合物的通式为[(C_6H_5)_2PR]_2NiFe(CO)_4(R=CH_3,n-C_3H_7,C_6H_5),其同质异能移在—0.220～—0.260,四极裂距在2.140～2.520。根据文献数据分析,这些化合物中的铁可能具有五配位三角双锥构型,镍基团以一定方式接受了铁的d-电子密度。第二组化合物是第一组化合物分别与外加膦配体反应的产物,通式为[(C_6H_5)_2-     

穆斯堡尔谱、X射线波长色散谱和X射线衍射技术联合研究乙苯脱氢铁催化剂

本工作用穆斯堡尔谱(MS)、X射线波长色散谱(WDS)及X射线衍射(XRD)联合观察了一种以钾铬为助剂的乙苯脱氢铁催化剂。 新制备的铁催化剂的穆斯堡尔谱如图EB。它是由多组六线磁分裂谱叠加而成的复杂谱。它与已知的部分倒置尖晶石的穆斯堡尔谱十分相似。研究还表明,Cr很可能处于Fe八面体的近邻A位。     

伪双元合金Hf0.82Ta0.18Fe2温度诱导自旋重取向的穆斯堡尔研究

制备了伪双元合金Hf0.82Ta0.18Fe2.X射线衍射表明,合金为C14型Laves相结构,晶格常数为a=4.92133(3)(A),c=8.0488(1)(A).在温度20K～380K范围内测量了穆斯堡尔谱.表明合金随温度存在两个磁相变点,一个从顺磁态(PM)到反铁磁态(AFM),相变温度为330K,另一个从反铁磁(AFM)到铁磁态(FM),相变温度约为180K.在AFM-FM相变点,6h位Fe原子自旋方向发生翻转,从沿c方向转向ab平面.相应地,2a位的Fe原子,在AFM态为顺磁性,经过该相变后,相应地呈现铁磁性排列.     

f元素超灵敏跃迁光谱和配合物结构

镧(锕)系元素离子某些f-f跃迁表现为对配位环境特殊的灵敏性,称之为超灵敏跃迁。以不可约张量算符方法为基础建立了计算f元素超灵敏跃迁光谱的数学模型并编制了相应的计算机程序。通过假设各种可能的配位结构,计算它们的理论吸收光谱,比较理论光谱与实测谱的吻合程度,从而推知络合物可能的配位结构。以这种方法确定了三价钕、铒水合离子及其二(2-乙基已基)膦酸萃合物的配位结构,根据计算结果对实验光谱给出了理论归属。     

f元素超灵敏跃迁光谱和配合物结构

镧(锕)系元素离子某些f-f跃迁表现为对配位环境特殊的灵敏性,称之为超灵敏跃迁。以不可约张量算符方法为基础建立了计算f元素超灵敏跃迁光谱的数学模型并编制了相应的计算机程序。通过假设各种可能的配位结构,计算它们的理论吸收光谱,比较理论光谱与实测谱的吻合程度,从而推知络合物可能的配位结构。以这种方法确定了三价钕、铒水合离子及其二(2-乙基己基)膦酸萃合物的配位结构,根据计算结果对实验光谱给出了理论归属。     

冠醚萃取钍(Ⅳ)的化学平衡及其萃合物的红外光谱

本文研究了数种冠醚的1,2-二氯乙烷溶液从硝酸、盐酸和苦味酸等水溶液中萃取钍的行为。在硝酸介质中,钍与二环己基-18-冠-6(DC18C6)或二环己基-24-冠-8(DC24C8)形成了萃合物Th(NO_3)_4·2L·HNO_3(L为冠醚)。其相应的萃取平衡常数(25℃)经测定分别为:K_(DC18C6)=3.98和K_(DC24C8)=6.30。 测定了萃合物Th(NO_3)_4·2DC18C6·HNO_3和Th(NO_3)_4·2DC24C8·HNO_3的红外光谱。差示光谱的特征吸收峰表明,金属离子和冠醚环上氧配位原子之间可能存在直接的键合,以及萃合物中NO_3根参与配位。     

用穆斯堡尔谱研究Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)水杨酸配合物的热稳定性

本文以穆斯堡尔谱为主要手段并配合气相色谱、红外光谱等手段研究了碱式Fe(Ⅲ)水杨酸配合物和Fe(Ⅱ)水杨酸配合物在H_2和He中的热稳定性。实验结果表明,Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)配合物的热分解都分三个阶段完成:(1)放出结晶水或脱去羟基水;(2)放出CO_2,形成新的羧酸盐,Fe(Ⅲ)逐渐被羧酸根还原成Fe(Ⅱ);(3)放出CO_2,产生呫(口辛)酮,最后生成铁的氧化物。在He中,Fe(Ⅲ)配合物分解产物对CO_2有加氢催化作用,最     

离子色谱法（IC）测定高放废液中若干阴离子浓度

采用离子色谱法(IC)测定大量NO_3离子存在下的微量或少量F、Cl,,NO_2和PO_4~3离子浓度。使用Y_(2X-8)阳离子交换树脂预处理柱除去试样中可能存在的阳离子,特别是大量的过渡金属和重金属离子。以Na_2CO_3-NaHCO_3淋洗液稀释试样,有效地抑制水负峰对F~-、Cl~-离子测定的影响。选择合适的样品稀释倍数,将大量存在的NO_3离子对其它阴离子测定的干扰排除,以使方法在用于高放废液中的F、Cl、NO_2和PO_4~3离子的测定中具有较高灵敏度。