聚羧酸系减水剂大分子单体的合成

以丙烯酸和甲氧基聚乙二醇为主要原料,采用直接酯化法合成了聚羧酸系减水剂大分子单体（甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯）。探讨了丙烯酸与甲氧基聚乙二醇摩尔比、催化剂和阻聚剂的用量、反应温度及反应时间对酯化反应的影响。得出最佳合成条件：丙烯酸与甲氧基聚乙二醇摩尔比为1．5,对甲苯磺酸的用量为甲氧基聚乙二醇质量分数为3％,对苯二酚的用量为丙烯酸质量分数的1．5％,甲苯用量为反应物总量的30％。反应温度为130℃,反应时间为6h,酯化率可达96．8％。     

聚羧酸类混凝土减水剂中间大分子单体合成研究

讨论了聚羧酸类减水剂的中间大分子单体一聚乙二醇单丙烯酸酯（PEA）的合成。通过对聚乙二醇与丙烯酸在不同摩尔比、不同溶剂、不同时间等试验条件下的研究，确定了酸醇最佳摩尔比为1：1．2；使用有机溶剂时，反应温度与共沸点有关。用环己烷作溶剂相同的反应时间酯化率要高于甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙酯。不使用有机溶剂真空抽吸合成单酯、酯化率略低于环己烷作溶剂，无溶剂最佳反应温度为115℃，但合成条件清洁环保。     

马来酸酐型聚羧酸高效减水剂的合成

以马来酸酐(MA)与聚乙二醇(PEG)酯化生成马来酸聚乙二醇酯大分子单体(PEM),再与甲基丙烯磺酸钠(MAS)和丙烯酸(AA)在过硫酸铵的引发下共聚得到聚羧酸系减水剂.研究了MA与PEG的摩尔比,催化剂对甲苯磺酸(SMS)用量,反应温度、反应时间对酯化率的影响.利用正交试验优化了共聚反应原料摩尔比,引发剂用量,反应温度、反应时间等工艺参数.结果表明,增大MA与PEG摩尔比,提高催化剂用量,提高反应温度或延长反应时间都可以提高酯化率.最佳反应条件为:n(PEM)∶n(AA)∶n(MAS)=1∶3∶1,n (MA)∶n (PEG) =3∶1,催化剂对甲苯磺酸用量为马来酸酐的3％,引发剂过硫酸铵用量为甲基丙烯磺酸钠、马来酸酐聚乙二醇酯和丙烯酸总质量的3％,反应温度为85℃,反应时间为5h.     

混合酸酯化法制备聚羧酸用大单体

以聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸、丙烯酸,在催化剂、阻聚剂存在的情况下,采用熔融酯化法制备聚羧酸类减水剂中间大分子单体.用核磁共振图谱和红外光谱对产物进行了表征.研究了聚乙二醇单甲醚和甲基丙烯酸及丙烯酸的摩尔比、不同催化剂及阻聚剂用量对反应的影响.在最佳合成条件下,可得到酯化率达95％,双键剩余率为97％的大单体.     

聚羧酸盐高效减水剂的研制(Ⅰ)--大分子单体的合成与表征

通过丙烯酸与端羟基壬基酚聚氧乙烯基醚的酯化反应,制得含有双键和聚氧乙烯长链的大分子单体,并将其作为聚羧酸盐高效减水剂的单体．研究了大分子单体制备中酸醇摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等对羧基转化率的影响,结果表明：酸醇摩尔比1．5、催化剂用量1．2％、反应温度130℃,酯化反应时间8h是制备丙烯酸聚氧乙烯酯大分子单体的最佳工艺条件．通过傅立叶变换红外光谱对大分子单体进行了表征,结果表明已得到预期结构的丙烯酸聚氧乙烯酯大分子单体．     

微波作用下丙烯酸聚乙二醇-400单酯大单体的制备与表征

利用微波作用,以聚乙二醇-400(PEG-400)和丙烯酸(AA)为单体,在催化剂对甲苯磺酸和阻聚剂对苯二酚作用下,制备丙烯酸聚乙二醇-400单酯大单体。结果表明,微波作用制备丙烯酸聚乙二醇-400单酯大单体较传统水浴或油浴有较大优势,且在酸醇摩尔比为2∶1,催化剂对甲苯磺酸用量2.5%,阻聚剂对苯二酚用量2.0%,反应温度95℃,反应时间30 min和微波功率450 W条件下,酯化率达96.3%。该工艺与传统工艺相比具有酯化率高、反应周期短等优点,具有良好的应用前景。     

催化合成聚乙二醇(200)二甲基丙稀酸酯

在催化剂、阻聚剂、带水剂存在的备件下，由甲基丙稀酸与聚乙二醇（200）直接酯化合成甲基丙稀酸聚乙二醇（200）酯，并对酸醇比、阻聚刺、催化剂、带水剂等影响因素进行了比较。研究结果表明当阻聚剂选用对苯二酚（0．9％-1，3％）或者对羟基苯甲醚（0．7％-1．3％），酸醇比为2．15～2．20、催化刺选用对甲苯磺酸（5％～6％）、带水剂选用甲苯（50％）时，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的产率可以达到97．1％。     

聚羧酸减水剂大单体聚乙二醇单甲醚酯化率的测定及影响因素

以聚乙二醇单甲醚(MPEG)与甲基丙烯酸(MAA)为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,在负压条件下通过酯化反应制备聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA),产物作为合成聚羧酸减水剂的中间体.对酯化率测定方法进行了探讨,利用正交设计找出了影响产物酯化率的显著因素,探讨了MAA与MPEG的摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对产物酯化率的影响.结果表明,最佳酯化工艺条件为:n(MPEG)∶n(MAA)=1.0∶2.2、催化剂用量4.17%、反应温度123℃、反应时间5.5 h,所得产物酯化率达到95.12%,且产物酯化率越高所合成的减水剂分散性越好.     

熔融酯化法制备聚羧酸类高效减水剂中间大分子单体

以聚乙二醇单甲醚和马来酸酐为原材料,采用自制的固体催化剂,用熔融酯化法制备聚羧酸类减水剂中间大分子单体(PMAn).用核磁共振谱和红外光谱对产物进行了表征.研究了聚乙二醇单甲醚和马来酸酐的摩尔比、催化剂和阻聚剂的质量分数、反应温度及反应时间、聚乙二醇单甲醚的分子量对反应的影响.在最佳合成条件下,酯化率可达95%,双键剩余率为97%.随着聚乙二醇单甲醚的分子质量的增大,可通过延长反应时间来增大酯化率.     

缓释型聚羧酸系减水剂的合成研究

采用丙烯酸羟乙酯与酒石酸进行酯化,将酯化产物(M)与丙烯酸(AA)、甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)在引发剂过硫酸铵作用下进行共聚,合成了一种缓释型聚羧酸系减水剂。探讨了单体摩尔比、催化剂用量、酯化温度、带水剂等因素对酯化反应的影响,考察了酯化产物M对丙烯酸AA替代量对水泥净浆流动性的影响。结果表明:酯化反应的最佳条件为:n(酒石酸)∶n(丙烯酸羟乙酯)=1∶5,酯化温度85℃,催化剂对甲苯磺酸掺量3%,带水剂环己烷用量为反应物总质量的40%;将合成的酯化产物M部分替代AA进行减水剂的合成,最佳单体比例为:n(AA)∶n(TPEG)∶n(AMPS)∶n(酯化产物M)=1.25∶1.00∶0.27∶2.00;当合成的聚羧酸减水剂掺量为0.3%时,水泥净浆初始流动度为245.0 mm、1 h流动度为207.5 mm、2 h流动度为225.0 mm,制备的聚羧酸减水剂具有良好的缓释功能。