碳-碳偶合反应合成1,4-双[β-(p-邻苯二甲酸酐)乙炔基]苯

以1,4-二乙炔基苯和4-溴邻苯二甲酸酐为原料,通过碳-碳偶合反应生成1,4-双[β-(p-邻苯二甲酸酐)乙炔基]苯,经40% HCl溶液水解成1,4-双[β-(p-邻苯二甲酸)乙炔基]苯,再经与乙酸酐回流得到目标产物.探讨原料物质的量比、芳卤试剂、溶剂、反应温度、催化剂、共催化剂等因素对目标产物产率的影响,并用元素分析、DSC、IR和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行表征.     

一种新型不对称芳炔半环化合物的合成

以间二碘苯为原料,通过Sonogashira反应,合成了一种不对称芳炔半环化合物:1-{3-溴-5-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]苯基}乙炔基-3-{3-[(3,3-二乙基)三氮烯]-5-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]苯基}乙炔基苯,并对合成路线的选择和反应条件进行了比较和讨论。用1H NMR,13C NMR,质谱,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构。     

苯乙基对苯二甲酰氯的合成

在醋酸钯 /三邻甲苯基膦存在下 ,溴代对苯二甲酸二甲酯与苯乙烯发生Heck反应 ,得到苯乙烯基对苯二甲酸二甲酯 (产率 5 8 4% ) ,随后在Pd/C催化下室温进行加氢反应 ,得到苯乙基对苯二甲酸二甲酯 (产率6 6 % ) ,其进一步经皂化、酸化得到相应的二酸 ,再以过量的SOCl2 回流完成了氯酰化反应 ,合成了苯乙基对苯二甲酰氯。各步产物的结构由元素分析、IR和′HNMR确认。     

溴化苯乙烯的合成研究

为了提高合成聚溴化苯乙烯的溴含量,实验对聚溴化苯乙烯的单体溴化苯乙烯进行了研究。首先对β-溴乙基溴代苯进行研究,主要以β-溴乙基苯为原料,利用溴素作为溴化剂,铁粉作为催化剂进行合成。然后以β-溴乙基溴代苯为原料,在醇钠的作用下进行合成了溴化苯乙烯单体。实验主要探究了催化剂用量、反应温度、保温时间对合成β-溴乙基溴代苯的影响以及醇的选用、反应温度、反应时间对合成溴化苯乙烯的影响。实验结果表明采用铁粉作为催化剂,催化剂用量3%,反应温度为30℃,保温时间为120 min合成β-溴代苯乙烷效果较好;选择异丙醇为溶剂,控制反应温度在4℃、保温4 h合成溴化苯乙烯单体效果较好。     

新试剂3,5—二溴苯基乙炔的合成

报道了一种新的化学试剂－３，５－二溴苯基乙炔的合成，为制备用于苯乙炔树型物合物的重要单体－３’，５‘－二溴－２－苯基－１－（三甲基硅基）乙炔提供了一条新途径。     

国办专利文献

催化氢气还原卤代烃脱卤制备烃的方法；一种生产β-甲基萘的方法；一种适于苯乙烯精制的高效复合型阻聚剂及其应用；一种合成1，4-亚甲基萘烷液体燃料的方法； 氯化溴法合成十溴二苯乙烷阻燃剂方法     

高折射光学树脂单体合成技术及应用研究

以间亚二甲基苯基二异氰酸酯、1,3-二(丙烯酸甘油酯基)甘油、2-羟基-3-苯氧基丙烯酸丙酯、四溴双酚A-二(2-羟基乙基)醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯为主要原料,合成了高折射光学树脂组合单体,其在25℃时的折光率为1.552.粘度为80 Pa·s.20℃时的密度为1.08g/cm3.通过引发剂过氧化特戊酸特丁酯(TBPV)聚合固化,获得了折光率为1.60的高折射光学树脂镜片.成镜时单体与引发剂TBPV的质量比为100:0.8.最高聚合温度为105℃,时间为14.5 h.     

二溴乙酰—[2—苯骈咪唑]溴氢酸盐的分析

二溴乙酰-[2-苯骈咪唑]溴氢酸盐(简称二溴盐)是由乙酰苯骈咪唑经溴化制得,它是合成噻菌灵的中间体。二溴盐的含量分析参照卤代烷烃用碱水解的方式来完成。通过不同水解方式的比较和水解反应时间的选择,最后达到分析结果稳定。二溴盐在碱性介质中水解较完全,将二溴盐在乙醇溶液中用金属钠还原,或用氢氧化钠的乙醇溶液水解,产生出的卤离子用伏尔哈德法测量其卤素含量,从而可得到二溴盐的含量结果。     

高纯度对二乙炔基苯的合成(偶合法)和表征

以对二溴苯、甲基丁炔醇为原料,PdCl2(PPh3)2和CuI为催化剂,四氢呋喃/三乙胺做混合溶剂,60℃反应6 h得到偶合中间体,并在NaOH作用下发生水解反应,得到对二乙炔基苯.分别用1HNMR、气相色谱(GC)、熔点仪对其结构和纯度进行表征.最终产物为白色晶状对二乙炔基苯,总产率为92.6%,纯度>99.9%.     

水性光引发剂(4-苯酰基)苯甲基铵-N-十二烷基-N,N-二甲基溴化物的合成

以4-甲基二苯甲酮为原料,经溴化合成4-溴甲基二苯甲酮,再与二甲基十二胺反应合成新型的光引发剂(4-苯酰基)苯甲基铵-N-十二烷基-N,N-二甲基溴化物,对新化合物结构进行了IR,MS,1HNMR表征。产品纯度大于98%,收率大于81%(以4-溴甲基二苯甲酮计)。对产品的光引发性能进行了初步研究。