季铵盐A—l的相转移催化性能

经实验研究发现具有结构为（Ｃ８－１０Ｈ１７－２１）３Ｎ＾＋ＣＨ３Ｃｌ＾－的季铵盐Ａ－ｌ是一种优良的相转移催化剂,在酯化,氧化和烷基化反应中其催化活性要成于聚乙二醇,季磷盐和其它短碳链的季铵盐。     

搅拌速度对聚合物相转移催化剂催化性能的研究

合成了凝胶型聚苯乙烯固载季铵盐三相催化剂(PS—CH2+Bu3Cl-),通过测定该催化剂在不同搅拌速度下苯酚与溴代乙烷的醚化反应在一定反应时间的转化率,考察了搅拌速度对PTC催化性能的影响.     

冠醚在有机合成上的应用：非水均相反应和相转移催化反应

综述了冠醚在有机合成上的皂化，氧化，还原，取代，消除，缩合，异构化，重排等反应，并总结出其在有机合成上的应用特点。     

相转移催化反应机理与催化剂的结构

针对不同反应物液／液相相转移催楷反应机理，总结了不同介质条件下所遵循的机理模式以及该模式下相转移催化反应对催化剂结构的不同要求。     

固-液相转移催化合成苄基丙二酸的研究

以氯化苄、丙二酸二乙酯、无水K2CO3为原料,采用固-液相转移催化法合成了苄基丙二酸。该工艺具有反应条件温和,原料易得,工业化应用前景良好等优点。分别探讨了相转移催化剂的种类及用量、原料配比及用量,无水K2CO3用量,反应温度和反应时间等因素对反应的影响。实验结果表明：PEG-400相转移催化效果最好,反应时间为2h,反应温度为160℃,苄基丙二酸二乙酯产率为75.84%。红外光谱分析表明合成了苄基丙二酸.     

混合相转移催化剂法合成水杨醛

将混合相转移催化剂应用到Reimer-Tiemann反应中合成水杨醛，经优化条件，得率可达71．45％，并避免了焦油的生成。     

相转移催化合成壬二酸的研究

采用高锰酸钾作为氧化剂、分别使用四丁基溴化铵、四乙基溴化铵和苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂、考察了从油酸氧化制备靠二酸的行为,实验结果表明：本体系中相转移催化剂的催化效率是苄基三乙基氯化铵大于四丁基溴化铵和四乙基壬二酸的产率随高锰酸钾用量的增加而增加。     

相转移催化剂与反应机理的结构适应性研究

有机化学反应中,催化剂的选择关系到有机物合成的效率及产物的纯度,为了提高催化剂的研制效率,缩小催化剂的选择范围,对某些季铵盐类相转移催化剂与反应速率、产物组成之间的关系进行了研究。结果表明:适宜的催化剂,其结构往往与反应机理相适应。     

水处理中非均相臭氧氧化催化剂的研究进展

臭氧是一种清洁的强氧化剂,已被广泛用于有机污染物的降解。但是,单独的臭氧氧化工艺对水中难降解有机污染物的降解效果并不理想。因此,臭氧催化氧化技术应运而生,其中催化剂的选用是影响降解效果的关键因素。从催化剂种类出发,综述了金属氧化物、碳基材料、负载复合型催化剂用于水中污染物臭氧催化氧化处理的作用机理,分析了存在的问题及目前需要解决的主要问题,以期为相关催化剂的研发提供理论依据和参考。     

季铵盐相转移催化剂的结构对邻硝基氯苯O-甲基化反应的影响

讨论了季铵盐相转移催化剂在邻硝基氯苯O 甲基化反应的亲水亲油平衡值HLB、萃取平衡常数EQY与反应收率的关系 .并用苯做萃取剂 ,验证了季铵型离子对的存在 .从而证明邻硝基氯苯的O 甲基化过程符合starks循环机理 .当催化剂HLB =7.7 9.6,LogEQY=6.6～ 8.8时 ,产品收率为 94 .0 1% .     

相转移催化法合成扁桃酸的工艺研究

采用平行反应器,以苯甲醛、氯仿为原料,以氢氧化钠为碱剂,十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)和β-环糊精(β-CD)复合催化剂为相转移催化剂合成了扁桃酸.通过测熔点和IR分析对产物进行了表征.采用单因素实验法研究了相转移催化剂种类、反应物的摩尔配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对产物产率的影响.在单因素实验的基础上,根据Box-Benhnken设计原理,设计三因素三水平响应面分析法,建立二次多项式回归方程的预测模型,获得最佳工艺参数:反应温度80℃,反应时间2.16 h,催化剂用量7.54%(CTMAB占5.37%,β-CD占2.17%),摩尔比n(苯甲醛)n(氯仿)=1 1.38.在此条件下通过曲面响应法预测的扁桃酸的理论产率为63.16%,实际测得扁桃酸的产率均值为63.00%,与理论预测值基本相符.     

相转移催化合成壬二酸的研究

采用高锰酸钾作为氧化剂、分别使用四丁基溴化铵、四乙基溴化铵和苄基三乙基氯化铵作为相转移催化剂,考察了从油酸氧化制备壬二酸的行为。实验结果表明本体系中相转移催化剂的催化效率是苄基三乙基氯化铵大于四丁基溴化铵和四乙基溴化铵;四丁基溴化铵和四乙基溴化铵的催化效率相当;采用2克相转移催化剂的催化效率大于采用4克催化剂的催化效率;壬二酸的产率随高锰酸钾用量的增加而增加。     

新型相转移催化剂的合成

本文报导一组新型季铵盐的合成,并进行了结构分析及表征(元素分析DTA,IR,H-NMR,CMC等)。 求得季铵化反应速率常数k_2,对反应条件进行了考察。作为相转移催化剂应用于二氯卡宾和环已烯的加成反应中,催化效果令人满意。用紫外光谱法测定了CMC值。     

季铵盐类相转移催化法合成苯甲酸苄酯

研究了由苯甲酸钠和氯化苄通过相转移催化法合成苯甲酸苄酯的亲核取代反应, 考察了几种季铵盐类相转移催化剂的亲核取代反应催化活性。筛选出合成苯甲酸苄酯反应催化活性较好的一种季铵盐类相转移催化剂四丁基碘化铵((C₄ H₉)₄ NI), 在n(苯甲酸钠)/n(氯化苄)为1 .0 ∶1 .3 , 反应温度110 ℃, 反应时间2 .5 ～ 3 .0 h, n(催化剂)/ n(苯甲酸钠)为0.06 , 体系pH 值为5 ～ 6 时, 苯甲酸苄酯的收率可达90%以上。     

聚乙二醇相转移催化制备壳聚糖

以虾壳为主要原料制备天然高分子化合物甲壳素和壳聚糖,其资源丰富,应用范围十分广阔。采用正交实验法研究了以氢氧化钠醇水溶液为反应介质,并加入聚乙二醇相转移催化剂来制备壳聚糖的新方法。讨论了影响壳聚糖脱乙酰度的因素,确定了最佳工艺条件,氢氧化钠质量分数为35％;反应温度90℃;反应时间3 h;相转移催化剂质量分数为5%。并从废水中提取蛋白质和碳酸钙,减少污染,通过对各阶段的废水化学需氧量进行检测,确认取得了较好的效果。     

改进相转移催化法合成2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物

以聚乙二醇(PEG600)为相转移催化剂,对硝基氯苯和邻甲基苯酚为原料,在K2CO3存在下,甲苯作溶剂固-液相反应合成了2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚化合物.采用统计序贯实验设计方法寻优,综合考察了影响反应的诸因素,得到了最佳反应条件,n(对硝基氯苯)∶n(邻甲基苯酚)∶n(催化剂)=1∶1.08∶0.08,反应时间为5 h.讨论了相转移催化机理.实验结果表明,聚乙二醇(PEG600)为相转移催化剂在本反应中表现出较强的络合K+的能力,催化效果明显优于其它分子质量的聚乙二醇为相转移催化剂,该工艺反应平稳,2-甲基苯基-4′-硝基苯基醚的收率达到92%.     

聚乙二醇相转移催化合成对硝基苯甲醚工艺

研究了不同分子量聚乙二醇 (PEG)作为相转移催化剂由对硝基氯苯合成对硝基苯甲醚工艺 ,探讨了聚乙二醇分子量、分子结构中聚氧乙烯 (—OCH2 CH2 — )单元链节数量 (亦称平均聚合度 )等对反应速率的影响 ,考察了氢氧化钠、催化剂浓度和用量等对反应的影响 ,阐述了PEG相转移催化反应机理 ,建立了PEG相转移催化条件下合成对硝基苯甲醚的适宜工艺条件 ,即温度 78～ 80℃ ,n(PCNB)∶n(CH3OH)∶n(NaOH)∶n(PEG - 4 0 0 ) =1∶3∶3∶(0 .0 2 5～ 0 .0 5 ) ,反应时间约 7～ 8h .此外 ,还测定了该条件下的反应活化能Ea,约为 71.6kJ·mol-1.     

相转移法合成UV-214

间苯二酚水溶液与三氯甲苯反应可制备紫外线吸收剂UV—214。通过向反应体系加入少量可溶性溶剂可以改善产品质量,考察了不同溶剂的用量对合成UV—214的影响,溶剂包括甲醇、DMF、二甲基亚砜和冰醋酸,实验结果表明,冰醋酸的效果较好。同时还考察了不同的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、聚乙二醇系列和乳化剂用量对合成UV—214的影响。实验结果发现十六烷基三甲基溴化铵的用量为0.4g时,UV-214的纯度可达99.4％,产品的分离产率为95.7％,外观为淡黄色,无需精制就可以作为紫外线吸收剂使用或合成其它二苯甲酮类紫外线吸收剂的原料,因此十六烷基三甲基溴化铵是比较理想的相转移剂。     

相转移催化合成2-苄氧基萘

在稀氢氧化钠水溶液和有机溶剂的两相体系中,以季铵盐为相转移催化剂,由２－萘酚和苯氯甲烷一步合成２－苄氧基萘。反应条件温和、反应时间短、操作简单。讨论了相转移催化剂、有机溶剂、反应时间、反应温度及反应物摩尔比对合成产率的影响。结果表明,较适宜的反应条件为：四丁基溴化铵作相转移催化剂,苯作有机溶剂,反应温度为８０℃,反应时间２ｈ,２－萘酚和苯氯甲烷摩尔比为１．０：１．２。合成产率超过８３％,ＩＲ光谱证实产物结构为提示物。