可见光作用下二氯二茂钛光催化降解氮氧化物

用二乙胺法合成的二氯二茂钛的吸收光谱有一定程度的红移,在可见光区有很强的吸收,用活性炭作载体,浸渍二氯二茂钛溶液,在模拟自然光蓝光照射下,光催转化降解氮氧化物,催化活性高,最终氧化产物可用水洗除去,没有任何离子掺杂的情况下,NO的降解率为52.8%,实现了氮氧化物的可见光有效催化降解,条件更为温和。     

二氯二茂钛用于SBS加氢的研究

选用二氯二茂钛(Cp2TiCl2)作为丁苯嵌段共聚物加氢催化剂,用活性胶分别进行了催化剂用量、压力、温度对加氢效果的影响研究,得到了较好的加氢条件。用二氯二茂钛作加氢催化剂、催化剂用量为(0.2~0.4)mmol/100 g聚合物时,二烯烃段加氢度可大于98%。     

可见光作用下二氯二茂钛光催化降解氮氧化物

用二乙胺法合成的二氯二茂钛的吸收光谱有一定程度的红移,在可见光区有很强的吸收,用活性炭作载体,浸渍二氯二茂钛溶液,在模拟自然光蓝光照射下,光催转化降解氮氧化物,催化活性高,最终氧化产物可用水洗除去,没有任何离子掺杂的情况下,NO的降解率为52.8%,实现了氮氧化物的可见光有效催化降解,条件更为温和。     

蒽镁作为活性中间体合成二氯二茂钛

报道了通过蒽镁活性中间体合成二氯二茂钛,该方法具有反应条件温和,操作简便,易于分离,产率高等优点。     

聚苯醚键联的二氯二茂钛的合成及催化性能的研究

以聚苯醚高分子为载体,采用“一锅法”合成了新的聚苯醚键联的二氯二茂钛衍生物。对合成的配合物进行了元素及光谱分析。研究了配合物对烯丙基苯类化合物异构化反应的催化性能,并讨论了不同条件对反应的影响。ESR 谱证实上述含钛高分子配合物所形成的钛氢配合物具有“位置分离效应”,主要处于非聚合的单分子态。     

2,4-二氯苯甲醛肟氧基乙酸的合成及波谱分析

2,4-二氯苯甲醛肟与氯乙酸在乙腈中反应生成2,4-二氯苯甲醛肟氧基乙酸。探讨了反应溶剂、反应物的物质的量的比、反应时间等因素对产品产率的影响。实验表明:2,4-二氯苯甲醛肟、氯乙酸、氢氧化钠物质的量的比为1∶2∶3.1,反应时间为4 h时,产品的产率达到62.8%。产品进行了红外光谱、1H NMR、紫外-可见光谱分析。     

二氯二茂锆和二元酚的反应

（RCp）2rCl（R＝H，CH3）在三乙胺存在下，与等摩尔的二元酚反应，合成了四种新的联苯型芳氧基锆茂化合物。其结构经元素分析、红外、1HNMR证实，和常规的一元酚反应不同，对于不同的（RCP）2MCl2，生成的芳氧基锆茂化合物有不同结构。     

二氯二茂钛用于丁苯嵌段共聚物加氢的研究

选用二氯二茂钛作为丁苯嵌段共聚物加氢催化剂,用活性胶分别进行了催化剂用量、压力、温度、第三组分添加剂等对加氢效果的影响研究,得到了较好的加氢条件。用二氯二茂钛作加氢催化剂、催化剂用量为（0．2－0．4）mmol/100g聚合物时,二烯烃段加氢度大于98％,苯环加氢度小于2％。同时开展了加氢反应动力学研究,确定了加氢反应的级数及活化能。     

二氯二茂钛用于丁苯嵌段共聚物加氢的研究

选用二氯二茂钛作为丁苯嵌段共聚物加氢催化剂,用活性胶分别进行了催化剂用量、压力、温度、第三组分添加剂等对加氢效果的影响研究,得到了较好的加氢条件.用二氯二茂钛作加氢催化剂、催化剂用量为(0.2～0.4)mmol/100g聚合物时,二烯烃段加氢度大于98%,苯环加氢度小于2%.同时开展了加氢反应动力学研究,确定了加氢反应的级数及活化能.     

二氯二茂钛的合成及其对SBS加氢催化性能的研究

以二聚环戊二烯(dicyclopentadiene)为原料,将其裂解得到环戊二烯(cyclopentadiene,Cp);在二乙胺存在的条件下将其与四氯化钛反应,合成了二氯二茂钛(titanocene dichloride,TDC),并以合成的目标产物作为丁苯嵌段共聚物(SBS)加氢催化剂,对其催化性能进行了研究。当加氢反应温度为70℃,压力为2.0MPa,催化剂用量为0.4mmol/100g聚合物时,SBS中加氢度达到94.2%。说明目标产物具有良好的催化性能。     

二氯乙二肟

二氯乙二肟简称DCG,为α-卤肟基化合物,具有抗菌活性。主要用在造纸业,其杀菌能力比常用杀菌剂DBNPA约强10倍。目前,日本国内仅有纯正化学公司生产。据悉,DCG还可作为火箭推进剂的原料。     

二氯二茂锆合成方法的改进

二氯二茂锆是Kaminsky型催化体系的主催化剂,该类催化剂催化烯烃高聚的活性和等规度都很高[1],催化烯烃齐聚亦有文献报道[2,3]。二氯二茂锆也是Negishi试剂的主要组分,该试剂可用于分子内双烯的成环反应和分子间炔烃与烯烃的成环反应[4～6]。Murray报道了二氯二茂锆的合成方法,但产率较低[7];Reid等报道的合成方法虽产率较高但操作复杂,条件苛刻[8～10]。为了简化操作,缩短反应时间,提高产率,本文对合成方法进行了研究和改进。1　实验部分1.1　反应原理Na,THF室温-Na ZrCl4,甲苯室温Cp2ZrCl21.2　主要仪器与试剂XRC-1型显微熔点测定…     

二氯二茂钛二甲硫氨酸与DNA相互作用的电化学及紫外-可见光谱研究

用循环伏安法考察了二茂钛二甲硫氨酸配合物(TMC)与DNA在pH=3.0的KCl水溶液中相互作用的电化学行为。TMC在玻碳电极上分别于-412 mV和-528 mV(υs.SCE)有一个氧化峰和相应的还原峰。加入DNA后,TMC的式量电位负移5 mV,峰电流增加,电化学参数(α和ks)改变。结果表明:在该条件下,TMC与DNA之间通过静电作用,形成了一种具有电活性的复合物,且TMC与DNA之间的结合位点数n和结合常数K分别为4.36和2.74×1016。结合紫外-可见光谱法测定结果,加入DNA后TMC的紫外-可见光谱在393 nm处呈现增色效应,进一步确证了TMC与DNA之间主要以静电作用为主。     

超临界溶液快速膨胀法制备二氯二茂钛微粒及催化乙烯聚合

为克服茂金属催化剂得到的聚合物形态难以控制、表观密度较低、易粘釜和不适于气相淤浆聚合等缺点,以超临界溶液快速膨胀过程为手段,以期制得颗粒分布均匀的细微催化剂颗粒,继而得到形态良好的聚合物.作为超临界流体技术的基础,首先测定了二氯二茂钛在超临界丙烷中的溶解度.在此基础上,用RESS方法制得了均匀的超细催化剂颗粒,且系统考察了溶液浓度、预膨胀温度、喷嘴结构和接收距离对沉析颗粒粒径的影响.最后,将RESS所制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合,并分析聚合物形态结构.实验结果表明,在温度为383.15～408.15 K和压力为10～35 MPa范围内,溶解度随温度的增加而增加,随压力的升高而增加,说明在该操作范围内,不存在反向区.RESS操作的结果显示,二氯二茂钛颗粒粒径随溶液浓度的增大而减小,随预膨胀温度的升高而增大,而喷嘴直径的减小和喷嘴长度的增加将使得颗粒粒径增大,而收集距离的增加将使得颗粒粒径先增加后减缓,直至不再变化.通过对原始的催化剂颗粒和RESS制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合表征发现,相比于原始催化剂,由于烯烃催化剂的复制原理,RESS制得的催化剂颗粒的聚合物具有良好的形态.     

二茂二氯化钛或锆与二茂基氯化钐复合催化乙烯聚合

分别以二茂二氯化钛(Cp2TiCl2)和二茂二氯化锫(Cp2ZrCl2)与钐茂金属催化剂复合组成催化体系，并以甲基铝氧烷为助催化剂，进行宽分子量分布聚乙烯合成研究。研究发现与使用Cp2TiCl2和二(甲基茂基)氯化钐复合体系相比，使用其与二(特丁基茂基)氯化钐[(t—BuCp)2SmCl]复合体系能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。同样，使用Cp2ZrCl2与(t—BuCp)2SmCl复合体系也能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。且使用含(t-BuCp)2SmCl复合体系得到分子量分布指数达3．5以上的聚乙烯。     

葡萄糖酸及乳糖酸与二茂钛组装物的合成及其抗癌性研究

糖是除核酸和蛋自质之外另一类重要的生命物质,糖类化合物不仅可作为能量的来源,还可以成为功能分子的载体;许多有机金属化合物（如二氯二茂钛）都有不同程度的抗病毒,抗癌活性。将金属有机、金属配合物与生物分予糖或其衍生物组装一类新化合物一金属,糖组装物,研究表明优秀的糖组装物跟其单个化合物相比,所表现的活性可以提高至原来的10^5甚至10^7倍。文章以葡萄糖酸钠、乳糖酸、二氯二茂钛为原料合成两种糖／金属有机物-Cp2TiClC6H11O7、Cp2TiClC12H21O12,进行了结构鉴定和生物活性试验。     

水溶性二茂钛配合物的合成及表征

二氯二茂钛是一种具有抗肿瘤活性的金属有机化合物。通过二氯二茂钛和水杨酸或甲硫氨酸反应合成了两种二茂钛配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见吸收光谱等方法表征了它们的结构。其结果表明:水杨酸配合物为单分子双齿配位的二茂钛配合物,而甲硫氨酸配合物为双分子单齿配位的二茂钛配合物。甲硫氨酸配合物的离子性结构使其具有很好的水溶性,有利于其在生物体系和临床上的使用,同时甲硫氨酸配合物的两个亲脂性的茂环对其渗透进入细胞膜也具有重要作用,因而,它具有较好的临床应用前景。     

新型含氮取代茂钛络合物的合成

合成了两个新型含氮茂钛络合物,经过元素分析、核磁共振、质谱确证结构。一个络合物单晶经过X－射线测试。     

带茂铁基团的茂钛配合物研究进展

综述了带有二茂铁基团的茂钛配合物分二茂铁单茂钛和二茂铁二茂钛配合物等几大类的结构和合成等在近年的研究进展。     

2,6—二氯苯甲醛合成工艺路线的选择

２，６－二氯苯甲醛被广泛用作染料、医药及农药的中间体。因其工艺复杂、条件苛刻、收率低而多年来国内一直没有生产。本文在科学实验的基础上，对合成该产品的几条工艺路线，从理论与实践、技术与经济等几方面进行了较深刻的比较与论述。