从含硫废气中回收元素硫

在适当反应条件下,含硫烟气可用炭作还原剂将SO_2还原为元素硫回收。产物硫是一种高纯度的淡黄色晶体,经X衍射分析,知其属正交晶系,反应尾气中除含有痕迹量未反应的SO_2外,还含有H_2S、COS、CS_2等多种副反应生成气体。讨论了抑制副产物生成的方法。     

矿化剂对硫蒸气还原分解镁法烟气脱硫石膏的影响

镁法烟气脱硫副产物(镁石膏)的再生分解是镁法烟气脱硫技术大规模应用的关键。为了降低镁石膏的分解温度,采用硫蒸气作还原剂对镁石膏分解。此外,向反应物料中添加Fe_2O_3、Al_2O_3、CaO和CaCl_2等几种矿化剂,考察了它们不同的添加质量比对再生SO_2的影响。结果表明,CaO的添加对镁石膏的分解效果最好,当添加质量比为10%的CaO时,其产生的SO_2浓度达到了12.24%。当添加质量比为5%的Fe_2O_3时,其产生的SO_2浓度达到了11.63%。此外,当添加质量比为10%的Al_2O_3时,其产生的SO_2浓度达到了10.86%。CaCl_2的添加抑制了镁石膏的分解。     

用煤气还原冶炼烟气中SO_2制取硫磺的工艺研究

以煤气为还原气,以Fe为活性金属催化还原冶炼烟气中SO2制取硫磺,研究了反应温度、反应时间、气配比及金属铁含量等对SO2还原成S单质的影响.结果表明:对SO2催化还原生成单质硫产率而言,最佳的反应温度为400℃,最佳气配比为0.75(即煤气:SO2烟气流量=30誜40).催化剂中金属Fe的最佳含量为14%,当反应温度为400℃时,14%Fe/Al2O3催化还原SO2反应的转化率为96.31%,生成单质硫选择性达到85.06%,而硫的产率为81.92%.所制硫磺色泽均匀,为淡黄色,纯度高达99%.     

利用Fe~(2+)—Cy添加剂湿法同时脱除烟气中NO_x和SO_2的化学机理

每年从电厂排出大量含SO_2和NO_x的烟气,造成污染。采用胱氨酸(cy)、亚铁盐添加剂湿法同时脱除烟气中NO_x和SO_2,较现在日本采用的一些亚铁络合物[如Fe~(2+)(EDTA)]添加剂脱SO_2和NO_x简单,效率高。本试验在一玻璃吸收塔内进行,采用14A型SO_2、NO_x分析仪测定吸收率,并用红外光谱配合元素分析鉴定反应产物的结构和组成。试验研究指出,胱氨酸(cy)可以与Fe~(2+)生成Fe~(2+)—cy络合物,该络合物溶液能与烟气中NO发生反应生成Fe(cysscy)(NO)_2复合物,从而脱去烟气中的NO,生     

二氧化硫在氯化钙盐吸法应用中的反应特性

为探索氯化钙盐吸条件下SO_2可能的转化反应以及该类反应对氯化钙盐吸法测量烟气中SO_3的影响特性,采用一维立卧管式炉实验装置及控制变量法研究了水蒸气、氧气氛、温度、反应物浓度对SO_2与CaCl_2化学反应的影响,并理论分析了SO_2与CaCl_2可能的化学反应过程及对SO_3测量的影响.结果表明:在无CaCl_2样品条件下,SO_2并不能发生均相反应;在典型氯化钙盐吸法条件下,只有当H_2O及O_2同时存在时,SO_2可与CaCl_2发生明显化学反应;升高立卧管式炉温度及增加反应物浓度,SO_2的转化率相应升高,转化率约在2%~8%;理论分析表明,该反应在200℃及典型取样气氛下属于慢化学反应,在高浓度硫酸蒸汽存在下被严重抑制,减小了对SO_3测量的干扰,一定程度上证明了氯化钙盐吸法测量SO_3的可行性.     

电还原法合成2-基乙酸的工艺研究

以摩尔比为12的二硫化钠和氯乙酸为主要原料,研究了经二硫代二甘醇酸电解还原制得2-巯基乙酸的工艺.探讨了合成反应条件和电解条件等因素对2-巯基乙酸收率的影响.得出了最佳反应条件二硫代二甘醇酸的起始浓度160 g@L-1,电解温度40℃,电流密度400～600 A@m-2.实验结果表明,该法原料转化率高,原料成本低,经济效益明显,三废污染少,具有工业应用价值.     

合金元素对铸造奥氏体不锈钢组织及耐蚀性能的影响

本文研究了Cr、Mo等合金元素对铸造奥氏体不锈钢析出相的成份、结构及形貌的影响,测定七种铸造奥氏体不锈钢在20％H_2SO_4及含有不同Cl~-浓度的20％H_2SO_4中的均匀腐蚀速度、稳定电位和极化曲线,实验结果表明:合金元素Cr、Mo促进了针状σ相析出,合金元素     

硫磺还原法制取氢溴酸的研究

采用硫磺还原法制取氢溴酸，实验考察了原料配比、溴滴加速率、反应时间、反应温度等因素对反应的影响，还考察了硫循环使用情况．在实验条件下，所得的氢溴酸浓度达到50％以上，氢溴酸的平均收率高达75％以上．     

用活性碳酸钠净化低浓度二氧化硫废气的研究

本文研究了以硅藻土、活性氧化铝为载体的和无载体的活性碳酸钠为吸收剂,净化低浓度SO_2废气.在60～150℃范围内反应方程式:Na_2CO_3(S)+SO_2(g)=Na_2SO_3(S)+CO_2(g)此反应是一级反应,其反应动力学方程是:以硅藻土为载体:1gk=-197.5/T-3.42以活性氧化铝为载体:1gk=-212.5/T-2.40无载体:1gk=-235/T-2.34它们相应的反应活化能依次为:3782、4069和4500J.mol~(-1).还讨论了反应温度、吸收剂粒径以及SO_2浓度对反应速度和碳酸钠转化率的影响,得出了:有载体的活性碳酸钠在工业上净化低浓度SO_2废气中,具有可行性的探讨价值.     

载铜活性炭低温脱硫及其制备影响因素研究

活性炭负载铜催化剂有较好的低温脱硫性能.本文针对钢铁企业烧结烟气低温特点,开展了椰壳活性炭炭基脱硫性能研究,得出反应温度越低物理吸附越有利,反应温度越高化学吸附越好,分析表明炭基脱硫机理为SO_2、O_2和H_2O被活性炭吸附成为吸附态,并在微孔条件下形成硫酸.以椰壳活性炭为载体负载活性组分Cu,开展了载铜催化剂脱硫反应温度、空速、O_2浓度、SO_2浓度和H_2O含量的影响因素研究,针对催化剂焙烧温度和负载量制备条件进行了探讨,获得催化剂脱硫各影响因素最佳参数及条件,研究载铜催化剂脱硫机理表明:SO_2先以吸附形态附着于Cu/AC,吸附态SO_2再被活性组分铜氧化成吸附态SO_3,SO_3与周边的Cu发生反应生成CuSO_4.研究成果可为烧结烟气低温脱硫及多污染物协同治理提供借鉴.     

旋流板塔煤浆法烟气脱硫研究

煤浆法烟气脱硫是以煤浆洗涤含二氧化硫的烟气,二氧化硫溶于浆液形成亚硫酸,煤中黄铁矿与亚硫酸、氧气发生反应,亚硫酸被氧化为硫酸,从而实现烟气脱硫.反应过程中,煤中的黄铁矿硫也被转化为硫酸而浸出,反应产生的Fe3＋/Fe2＋又对脱硫反应起到了催化剂的作用.以旋流板塔为吸收设备,研究了煤浆法烟气脱硫过程中浆液温度、液气比、空塔气速及浆液固液比等操作参数对脱硫率的影响规律.试验表明,在其他条件不变的情况下,适当提高液气比、空塔气速及浆液固液比均有利于提高脱硫效果.随着烟气脱硫过程的进行,脱硫浆液中的总铁含量不断增加,说明煤中黄铁矿被不断浸出,故此法在脱除烟气中的二氧化硫的同时也降低了煤中黄铁矿硫含量.     

Corrosive electrochemistry of j amesonite by cyclic voltammetry

The corrosive electrochemistry of jamesonite was studied by cyclic voltammetry. Every peak in voltammograms was identified through thermodynamic calculation. The results show an irreversible electrode process by the strong adsorption of oxidation elemental sulfur on jamesonite. A deficient-metal and sulfur-rich compound is formed under the potential of 80 mV at pH 6.86. The passive action by elemental sulfur occurs from 80 to 470 mVand S2O3^2-, SO4^2- are produced at potential over 470 mV. The anodic peak producing SOz- is inhibited due to the deposition of PbSO4 at higher potential in Na2SO4 solution. The corrosive action of jamesonite becomes strong and the redox characterization similar to PbS, FeS and Sb2S3 appears at pH 9.18.     

铜渣熔融氧化氯化过程中硫的行为特征

铜渣进行熔融氧化氯化处理可较好脱除渣中硫,有利于后续工艺渣中铁的回收。通过热力学计算,结合X 射线衍射、电感耦合等离子体分析,对铜渣熔融氧化氯化工艺中硫的行为特征进行了研究。结果表明：一定范围内,提高保温温度、延长保温时间和增大氧气流量有利于铜渣脱硫效率的增高,但保温温度高于1673 K时,脱硫产物SO2与O2及熔渣中CaO作用生成CaSO4留于渣中,使渣含硫上升;氧气流量增至0.5 L•min-1,SO2和O2反应面与熔渣表面趋于重合,并于熔渣中CaO反应生成CaSO4膜,降低了SO2的扩散脱除速率,不利于渣中硫的脱除。保温温度1573 K,保温时间 25 min, 氧气流量 0.4 L•min-1,CaCl2 添加量为0.10（CaCl2 与铜渣质量比）工艺条件下,处理后铜渣含硫由0.52%降至0.00511%,氯化法可实现渣中硫的有效脱除。     

高硫煤还原分解磷石膏试验研究

简要介绍了磷石膏的组成、危害以及现状.利用高硫煤还原分解磷石膏进行了试验研究,得到了高硫煤还原分解磷石膏时,磷石膏在约1000℃时进行分解,并且在1 200℃达到最高的分解率与脱硫率.随着反应温度的升高,磷石膏的分解率与脱硫率在提高,同时磷石膏分解率达到97%的反应时间逐渐减少.利用高硫煤还原分解磷石膏,可以有效提高烟气中SO2的浓度,磷石膏与高硫煤摩尔比约为0.7时,SO2浓度达到最高约14%,增加了磷石膏再利用的经济效益.     

酸性离子液体[（CH2）4SO3HMIm]TSO在噻吩类氧化脱硫中的应用

在没有任何有机溶剂和卤素的条件下,以质量分数30％的H2O2为氧化剂,Na2WO4·2H2O为催化剂,在酸性离子液体[（CH2）4SO3HMIm]TSO中,将柴油中的噻吩硫氧化为矾类物质,并通过离子液体将其萃取,同时考察了反应温度、反应时间和离子液体用量等因素对氧化脱硫反应的影响,得出最佳反应条件：3mL油样（含硫质量分数为500μg／g）,n（离子液体）／n（Na2WO4·2H2O）=40：1,0．7mL双氧水,333K,2h,脱硫率为97．4％。反应结束后,通过简单的倾倒将油样和催化剂分离,重复使用4次,其催化活性基本不变。     

高温煤气可再生脱硫剂与脱硫过程

煤气的高温脱硫净化是IGCC和DRI生产的瓶颈,直接影响整个过程的热效率。采用氧化铝负载氧化锰的锰系脱硫剂,具有良好的850℃高温脱硫再生性能。锰系脱硫剂的活性中心是Mn-Al-O尖晶石物相,在850℃高温下可以进行较完全的体相S/O交换反应,得到较好的硫容。实验证明,锰系脱硫剂中,Mn/Al良好的相互作用是脱硫剂可再生的关键,不管是浸渍法制备的脱硫剂还是共沉淀法制备的脱硫剂都可以得到较高硫容。采用共沉淀方法可以很容易得到更高Mn负载量,当Mn含量为46.4%时,其硫容可达到30 g（S）/100 g（脱硫剂）。脱硫实验表明,脱硫反应是快反应过程,使用SO2作为再生气体,可以将脱硫剂再生反应与Clause反应耦合生成单质S,从而实现S的资源化回收。通过造粒后的脱硫剂的活性测试和机械性能测试,该脱硫剂在850℃高温下无论是化学性质还是机械强度性质都是稳定的。     

一种新型循环流化床锅炉脱硫工艺的探讨

本文介绍一种能提取单质硫循环流化床锅炉的脱硫工艺,主要特点:首先是锅炉燃烧时不依赖于任何外界介质(氧化钙等)进行脱硫,而是靠自身燃烧的煤炭在不同时期形成的烟气成份进行适当的组合反应,其结果不仅能够达到循环流化床锅炉烟气自行脱硫的目的,而且在脱硫反应的同时生成单质硫,并能够提取出单质硫,其次,本文介绍的脱硫方法也可适用于其它煤粉炉进行脱硫、提取单质硫。从而降低了燃煤锅炉对环境的影响。     

SO_2熏气对小麦生理生化指标的影响

采用田间开顶式熏气装置对盆栽小麦进行熏气试验,研究在相同SO2浓度,不同熏气时间样本叶液pH值、叶片电导率、含硫量的变化.实验结果表明,SO2熏气后小麦叶片含硫量明显增加,熏气时间与小麦叶片浸出液pH值之间存在显著负相关性,与叶片电导率之间存在正相关性.     

高含硫气田元素硫沉积模型及应用研究

高含硫气井在开采过程中,随着储层压力的降低,元素硫在天然气中的溶解度也要降低,并析出元素硫,在孔隙空间中沉积,降低了储层的渗透率,甚至形成硫堵.通过对元素硫在高压酸性天然气中的析出沉积机理分析,利用气体的稳定渗流理论,建立了元素硫析出沉积预测模型.利用该模型可以预测高含硫天然气开采早期元素硫析出沉积的特点和规律,分析不同产能下元素硫的沉积规律,在此基础上选择合理的开采速度,防止元素硫的沉积对产能造成有害的影响.