蒽醌衍生物自动氧化法生产H_2O_2工艺过程中降解物的研究报告(第一报)

蒽醌衍生物自动氧化法(简称蒽醌法)是当前世界生产H_2O_2的主要方法。该法的工艺过程是:将烷基蒽醌或混合烷基蒽醌溶于以三甲苯为主要成分的重芳烃和氢化萜松醇组成的混合溶剂中构成所谓“工作液”。该工作液在催化剂存在下被氢化成为相应的烷基氢蒽醌,后者经氧化产生H_2O_2,而烷基氢蒽醌本身又回复成为烷基蒽醌,返回氢     

蒽醌法生产过氧化氢中氢化反应影响因素分析

蒽醌法过氧化氢生产工艺以2-乙基蒽醌和2-乙基四氢蒽醌为载体,重芳烃和磷酸三辛酯为混合溶剂配成工作液。该工作液与氢气并流进入装有加氢催化剂（钯催化剂）的滴流床反应器（氢化塔）内,在压力0．15～0．36MPa、温度40～75℃条件下进行加氢反应,生成相应的氢蒽醌溶液（氢化液）。氢化液进入氧化塔,在0．18～0．30MPa、40～55℃条件下用空气氧化,氢化液中的氢蒽醌氧化成原来的蒽醌,同时生成过氧化氢,     

四氢2-乙基蒽醌合成工艺的改进

蒽醌法生产双氧水具有耗电少,不用铂等优点,因此,目前蒽醌法生产双氧水,约占世界双氧水总产量的50%,而且有继续增加的趋势。四氢2-乙基蔥醌(以下简称“四氢”)系蒽醌法生产双氧水过程中必不可少的载体之一。一般“四氢”生产系于特定的催化剂存在下,借多次循环氢化工作液中的2-乙基蒽醌而得。国内生产“四氢”多数采用循环法。     

过氧化氢生产装置安全事故浅析

1蒽醌法过氧化氢生产工艺原理 钯催化剂固定层氢化葸醌法过氧化氢生产工艺以重芳烃和磷酸三辛酯为溶剂,以2-乙蒽醌为溶质,配成工作液;此工作液与氢气在钯催化剂的作用下催化氰化,得到氢蒽醌溶液（即氢化液）;此氢化液经空气氧化,得到过氧化氢和蒽醌的混合液（即氧化液）;此氧化液经萃取分离出过氧化氢,再经净化处理为合格的过氧化氢。分离出含蒽醌的工作液经后处理工序除去其中夹带的过氧化氢,然后返回氢化工序。稀品过氧化氢还可经精馏浓缩成浓品过氧化氢。     

雷尼镍双氧水装置工作液发泡问题的解决

0引言目前双氧水生产都是采用有机物自动氧化法,其中蒽醌法使用最多。国内双氧水生产主要采用镍催化剂悬浮床加氢和钯催化剂固定床加氢两种工艺。蒽醌法生产双氧水过程中,氢化工序所用催化剂分为镍催化剂和钯催化剂两种,前者主要为雷尼镍(RaneyNi),又称之为骨架镍,用于液相悬浮氢化;后者主要为以Al2O3为载体的钯催化剂,粗颗粒用于固定床氢化,细颗粒用于悬浮氢化。雷尼镍是由铝镍合金粉(镍含量>47%)经过烧碱溶液浸提处理和用重芳烃脱水后制得的,具有遇空气自燃的特点。采用雷尼镍催化剂时,氢化反应是在内部装有高速搅拌器、液体导流筒和多…     

蒽醌法生产过氧化氢中降解物的生成和再生

综述了以2－乙基蒽醌（EAQ）和四氢－2－乙基蒽醌（H4EAQ）为工作载体的蒽醌法生产过氧化氢过程中生成的各种降解物的化学组成和分子结构的分析确定。介绍了一些降解反应机理，提出将工作液中有效蒽醌的降解分为氢化降解和氧化降解两种，氢化降解又可分为有效蒽醌中芳环的氢化和羰基的氢解。使用碱性氧化铝、酸、碱、过氧化物和有机胺等再生剂再生工业生产中长期使用工作液中的降解物，取得了良好的再生效果，再生后工作液中的有效蒽醌均有明显增加。     

双氧水的应用及其工艺进展

本文介绍了双氧水的用途及其工艺方法。双氧水的主要应用领域是纺织行业、造纸行业及化学合成等方面。我国双氧水的生产方法经历了电解法、搅拌釜氢化工艺的蒽醌法和固定床氢化工艺的蒽醌法三个阶段。     

蒽醌法生产高纯H_2O_2水溶液新工艺

<正> 蒽醌法工艺中以一种有机溶剂蒸气在减压下对氧化液中 H_2O_2进行气提。冷凝气提剂中的 H_2O_2以足够量水萃取,可以安全、简便地得到几乎任何浓度的 H_2O_2水溶液。传统的蒽醌法工艺中,如工作液与水密度差太小,则不能以水直接从氧化液中萃取H_2O_2。广义的蒽醌法工艺利用一定的有机溶剂作气提剂,在工作液密度为1甚至更高的情况下,均不妨碍其便利应用。适合作气提剂的有机溶剂可以是酯类、醚类和酮类。如醋酸乙酯、醋酸丁酯、特戊酸乙酯、异丙醚、异丁醚、甲乙酮、异丙酮     

四丁基脲在蒽醌法制备过氧化氢工艺中的应用研究

原文摘录：随着人们对环保重要性的认识不断深入，环境友好的化工原料过氧化氢对经济发展的影响愈加深刻。近年来世界H2O2产能迅猛增加，特别是中国，1982年仅为3万t，1993年增加到20万t，2004年增加到200万t。目前国内生产H2O2基本上均采用蒽醌法。蒽醌法H2O2生产工艺基本过程；蒽醌与有机溶剂按一定比例配成工作液，在一定温度和压力下，在催化剂存在下工作液中的蒽醌与氢气反应生成氢蒽醌，此时工作液称为氢化液。     

双氧水萃取塔“液泛”案例分析

0前言 蒽醌法双氧水装置中萃取塔出现“液泛”，轻者会造成大量双氧水带入后工序，系统被迫停车；重者会造成碱塔内的碱液被带入后工序白土床，甚至带人氢化塔，直接影响到装置的安全生产。因此，避免萃取塔“液泛”是系统操作控制重中之重，也是难点之一。安徽晋煤中能化工股份有限公司于2007年投产1套100kt／a蒽醌法双氧水装置。2010年4月至6月期间，萃取塔多次出现“液泛”现象，使得装置不能正常运行。     

磷酸三辛酯在蒽醌法生产过氧化氢中的应用效益

在蒽醌法(镍触媒)双氧水工业生产装置中,以磷酸三辛酯(TOP)逐步添加至重芳烃(AR)与氢化萜松醇(HTA)混合溶剂中,组成三组分溶剂,最终使其完全替代氢化萜松醇。生产结果表明:TOP 的应用,提高了氢蒽醌的溶解度,增加了萃取塔内液-液分配系数,从而使装置生产能力增加50％以上,产品质量有所改善,单耗降低,取得了良好的效益。     

文献题录

<正>1过氧化氢制备法(1)蒽醌法史文涛,等.一种用于蒽醌化合物悬浮氢化的工艺.中国,103449381 A,2013–12–18.刘其祥,等.一种蒽醌法双氧水萃取塔.中国,103449380 A,2013–12–18.刘其祥,等.蒽醌法双氧水生产用触媒保护器.中国,103449379 A,2013–12–18.张永泽,等.一种防止过氧化氢萃取塔集料的方法及其装置.中国,103373709 A,2013–10–30.张永泽,等.一种蒽醌法生产过氧化氢氧化尾气处理方     

过氧化氢萃取塔工艺优化

蒽醌法是目前生产双氧水的主要方法,介绍了蒽醌法双氧水萃取原理,萃取塔是双氧水生产的关键设备;通过模型计算分析,以江苏理文化工有限公司60000t/a双氧水装置萃取塔为例,对萃取塔进行工艺优化;通过三个不同阶段的生产实践,验证了萃取塔能力,达到增产、增效、降耗的目的。     

烷基蒽醌加氢用负载型铂催化剂制备及性能的研究

过氧化氢作为一种环境友好氧化剂，广泛应用于造纸、纺织、化学品合成、食品加工、医药、化妆品、环境保护、冶金等诸多领域。过氧化氢的最主要的生产方法为蒽酯法，它是以适当的溶剂溶解烷基蒽酯（似下简称蒽醌）的衍生物，在催化剂的存在下用氢将溶剂中的蒽醌还原为蒽氢醌，后在氧气或空气的存在下自动氧化为蒽醌并生成过氧化氢，用水萃取溶液中的过氧化氢经分高浓缩得各种浓度的产品，革取后的余液经处理后回到氢化阶段循环应用。     

蒽醌法生产双氧水的研究进展

双氧水是一种绿色化工产品,它广泛的应用于医药、军工、化学品合成、纺织、造纸、环保、食品、冶金、农业等领域。本文介绍了双氧水主要的生产方法,并从催化剂、溶剂和氢化工艺3个方面来阐述蒽醌法双氧水生产的研究进展,指出了生产双氧水的蒽醌加氢工艺采用流化床氢化工艺取代固定床将是国内生产双氧水的发展方向。     

黑化12000t/a过氧化氢装置的扩产改造

黑龙江黑化集团股份有限公司12 000 t/a过氧化氢生产装置(产量以浓度27.5%的双氧水计,下同)由天津设计院设计,采用蒽醌法生产,整套工艺由氢化、氧化、萃取、净化、后处理5道工序组成。1995年11月水试车,1995年12月系统通氢气生产。对于过氧化氢的生产,萃余液中过氧化氢含量是其安全生产的重要指     

蒽醌法生产过氧化氢滴流床氢化反应器的经验统计模型

一、前言蒽醌法生产过氧化氢较新的氢化工艺是蒽醌溶液在一滴流床反应器中同氢和催化剂接触反应,从而实现了蒽醌的氧化。由于滴流床反应器中同时存在物质的三态(氢、蒽醌溶液、固体催化剂),其间物料的流动,相间的传质、传热以及催化剂表面上进行的化学反应等因素交织在一起。要贴切地描述反应历程,并根据这种描述来建立数学模型是     

氢化液冷却器的改造

<正> 在蒽醌法生产双氧水的工艺中,氢化液进入氧化塔前要由70℃降至40℃左右.这一过程通常由传统的列管式换热器完成.但是,在实际使用时由于氢化液在降温过程中很易析出氢蒽醌结晶造成换热器堵塞,严重影响换热效果而不能正常生产.造成氢蒽醌结晶堵塞氢化液冷却器换热管的主要原因是这样的:由于氢化液在换热管中的平均流速不足主管道流速的1/10,因此氢化液在通过换热器时,主要在正对着入、出口管道的列管中流动,而周边大量列管中氢化液流速极慢.这样,不仅使冷却器整体换热效率下降,而且因流速极慢的列管中的氢化液温度降得过低而析出结晶堵塞管道.很     

2-乙基氢蒽醌氧化生产过氧化氢中的催化剂

介绍了蒽醌法生产过氧化氢在蒽醌氢化工作液氧化步骤中所用的催化剂。由2-乙基氢蒽醌的氧化反应机理看，释放出氢质子的两步可逆反应为控制步骤。向蒽醌氢化工作液体系中加入某些碱性化合物（无机碱如氢氧化钠水溶液等；有机胺类化合物中仲胺如二正辛胺、二正丁胺等，叔胺如三正辛胺、三乙胺等；多相碱性催化剂）能够很好地提高2-乙基氢蒽醌的氧化效率和氧化反应的反应速率，可以提高整个蒽醌法过氧化氢生产中的经济效益。     

双氧水氧化塔的改造

1990年1月投产的3500吨/年27.5%双氧水生产装置到1995年3月经历了5年的运行,这期间双氧水生产的关键设备氧化塔逐渐暴露出了不少问题,这就是该设备是将工作液氢化过程中形成的氢蒽醌用加压空气进行氧化生成 H_2O_2的装置。经过一段时间运行后,填料上就挂满脏物质和沉淀的无机盐,而且氧化塔温度超标很高,故而引起双氧水剧烈分解,严重影响了装置的长周期运转并存在着爆炸的隐患,制约着装置的增产和扩产能力,