长链烷烃脱氢催化剂的再生利用

中石化金陵石化分公司烷基苯厂研制并生产的国产长链烷烃脱氢催化剂再生技术在烷基苯装置上取得成功,其使用寿命和效果与新鲜脱氢催化剂相当,且比新购脱氢催化剂节省一半费用。 长期以来,长链烷烃脱氢催化剂为国外公司所垄断,且     

无乙醇法工业制备的长链烷烃脱氢催化剂性能研究

在工业装置上，以水-乙醇为浸渍液溶剂制备长链烷烃脱氢催化剂，考察了溶剂中乙醇的作用。以N₂吸附-脱附、X射线衍射、CO脉冲化学吸附、H₂-程序升温还原、热重分析等方法对催化剂进行了表征，并在固定床反应器上对催化剂性能进行了评价。结果表明，以无乙醇添加的精制水作浸渍液溶剂制备的长链烷烃脱氢催化剂具有较高的Pt分散性、脱氢活性及较好的活性稳定性。     

DEH-7长链烷烃脱氢催化剂再生技术通过鉴定

抚顺石油化工公司洗涤剂化工厂研究开发的用于长链烷烃脱氢制取单烯合成烷基苯和脂肪醇的ＤＥＨ－７长链烷烃脱氢催化剂再生技术已通过辽宁省科委组织的鉴定。经实际生产应用检测,ＤＥＨ－７再生催化剂的性能指标已达到美国ＵＯＰ公司新催化剂的水平,其转化率为１２％～１３％,选择性９０％～９２％,该技术的问世,将给国内脱氢法制洗涤剂原料的企业带来显著的经济效益。DEH-7长链烷烃脱氢催化剂再生技术通过鉴定$抚顺石油化工公司洗涤剂化工厂@赵建民     

长链烷烃脱氢制单烯烃动力学模型Ⅱ.工业脱氢反应器模拟

以高纯度的长链烷烃为原料,采用固定床工业脱氢反应器进行反应制取直链单烯烃,其中脱氢催化剂在使用过程中会缓慢失活。采用一维拟均相绝热径向反应器模型模拟工业脱氢反应器,结合长链烷烃的反应动力学模型,推导出物料衡算式以及热量衡算式,模拟估算工业脱氢反应,还定量预测和分析了反应器操作条件对反应的影响,确定了工业反应器催化剂失活动力学方程。结果表明,模型拟合效果良好,催化剂的活性随使用时间增长而下降,并成线性关系。该模型可用于催化剂活性变化的定量预测。     

长链烷烃脱氢制单烯烃动力学模型

根据长链烷烃催化脱氢反应机理,采用某新型国产长链烷烃脱氢催化剂,建立了工业反应条件下的直链烷烃脱氢制单烯烃表观反应动力学模型和催化剂失活模型。以在轴向连续流动固定床微型反应器中C₁₀~C₁₃直链烷烃脱氢反应的实验数据为基础,采用多元函数包维尔(Powell)法优化计算了反应速率常数、失活速率常数、失活级数与活化能,实验值与计算值拟合效果良好。动力学模型参数分析表明了所建模型动力学与热力学的合理性。     

长链正构烷烃的择形异构化催化剂

通过对长链正构烷烃择形异构化反应机理的分析，合成了一种具有TON结构的LKZ分子筛，改性后制备出贵金属催化剂WSI。在中型装置上以加氢裂化尾油和150SN润滑油为原料进行了异构化试验，该催化剂显示出良好的高的活性和异构化选择性，有明显的降凝效果，352℃以上馏分的收率较高。     

用于脱氢反应的新型覆炭镍催化剂

建立了一套制备覆炭载体的装置，制备了覆炭Ａｌ２Ｏ３新型载体。同时，考察了时间及温度对载体覆炭的影响。试验表明，采用浸渍法制备Ｎｉ／ＣＣＡ催化剂是可行的，并且Ｎｉ／ＣＣＡ的脱氢活性优于Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３。     

覆炭载体Pt-Sn催化剂脱氢活性及抗结焦性能的研究

以覆炭γ-Al2O3复合材料(CCA)为载体,制备了Pt-Sn/CCA系列催化剂,并对其脱氢活性进行考察,结果表明:Pt-Sn/CCA催化剂的脱氢活性与稳定性均优于以γ-Al2O3为载体的Pt-Sn催化剂;CCA载体上的覆炭量对于Pt-Sn/CCA的脱氢活性具有一定影响,催化剂中铂质量分数为0 7%时,在覆炭质量分数12 3%左右出现脱氢活性峰;同时,Pt-Sn/CCA催化剂具有较好的低温活性及抗结焦能力。这些结果显示,借助CCA载体可能为提高脱氢活性及抑制催化剂结焦失活开拓一条新途径。     

Kinetic Model of Heavy Paraffins Dehydrogenation

Kinetics of reaction and catalyst deactivation were determined based on the dehydrogenation of C₁₀ ? C₁₃ heavy paraffins to the corresponding mono-olefins, and Powell method was used to optimize the parameters. Activation energy and pre-exponential factor presented linear relationship with carbon number. The results showed that dehydrogenation became easier with the increase of carbon number of heavy paraffin and the deactivation of catalyst became slower with the increase of LHSV and pressure. The validation of kinetic model showed it was in good accordance with experimental data.     

Pt-Sn工业重整催化剂失活过程金属分散性的原子尺度表征

重整催化剂活性铂原子的表面分散特性与催化剂的活性密切相关。借助球差校正扫描透射电子显微镜(Cs-STEM),针对金属Pt、Sn质量分数均为0.3%左右的低负载量的工业Pt-Sn/γ-Al₂O₃重整催化剂,采用STEM方法研究了不同工业状态下Pt原子在催化剂载体表面的分散特性。结果表明：新鲜催化剂中活性元素Pt以单原子或小原子簇形式分散,催化剂失活的过程是活性Pt原子不断聚集的过程;当Pt-Sn金属聚集体尺寸大到不能再生分散时,则催化剂活性无法恢复。本研究从工业剂角度给出了金属原子分散性与催化剂性能的构效关系。     

乙苯脱氢催化剂的开发

ＸＨ系列催化剂主要用于乙苯脱氢制苯乙烯。该系列催化剂用氧化铁为主要活性组份，以钾和铈为主要助催化剂，并含有其它添加剂，至今已有五种牌号相继投放市场。针对ＸＨ系列催化剂开展了基础性研究，探讨催化剂的活性相、助剂的作用及晶格氧参与脱氢反应的机理。     

甲醇脱氢催化剂的研究

利用固定床反应器，研究了铜系催化剂对甲醇脱氢合成甲酸甲酯的催化性能。试验结果表明，Ｃｕ－ＺｎＯ－ＺｒＯ＿２／ＳｉＯ＿２，催化剂具有较高的活性，在适宜的反应条件下，甲酸甲酯的产率在２０％以上，用ＸＲＤ测试对催化剂表面物相进行了表征分析。     

纳米碳纤维负载磷氧化物催化剂催化丙烷氧化脱氢研究

考察了纳米碳纤维(CNF)、活性炭、石墨以及CNF负载磷氧化物催化剂催化丙烷氧化脱氢(ODP)反应性能。采用SEM、HRTEM、XRD、TG和BET表征了催化剂的组成和结构。结果表明炭材料自身对于ODP过程具有较高的活性和选择性,尤其是CNF由于其独特的结构特点更适合用作ODP过程催化剂。负载磷氧化物提高了CNF催化剂的适用温度,并提高了丙烯产得率。以磷酸氢二铵为前驱体,负载于经液相氧化处理的CNF上可以得到高选择性的ODP过程催化剂,在500℃下,丙烷转化率为42.07%时,丙烯选择性达到39.63%。     

异丁烷脱氢催化剂的研究进展

介绍了用于异丁烷脱氢反应的催化剂体系,即无氧脱氢催化剂体系和有氧脱氢催化剂体系。无氧脱氢催化剂操作条件苛刻,积碳失活快,而反应的选择性较高;有氧脱氢催化剂操作温度低,但深度氧化造成了目的产物的选择性差。对比了两种催化剂体系中采用不同活性组分的催化剂催化性能的差异。介绍了膜反应器在异丁烷脱氢反应中的应用,膜反应器能将生成的氢气迅速地分离,提高反应的转化率,并提出了可能的反应机理     

丙烷氧化脱氢制丙烯的催化剂研究

在丙烷氧化脱氢制丙烯的钒-铁系催化剂中加入少量的稀土元素氧化物之后,改善了催化剂的性能,当Nd_2O_3的含最小于1.5％(w)时,催化活性随着Nd_2O_3含量的增加面提高。同时,考察了空速对催化剂性能的影响,当其它反应条件被合理地确定时,可以预测到一个使催化剂稳定性最高的空速。     

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究——Ⅱ.丙烷在负载型铂锡催化剂上的脱氢反应

考察了丙烷在Al_2O_3、MgO、SiO_2及AC(活性炭)等载体负载铂锡催化剂上的脱氢反应性能;结合M(?)ssbauer谱表征结果,讨论了催化剂中锡组份存在状态与丙烷脱氧反应性能间的关系;认识到只有氧化态锡才有利于催化剂性能的改善。