MIP系列技术降低汽油硫含量的先进性及理论分析

硫传递系数以同一汽油干点作为基准可以准确有效地评估不同催化裂化技术对汽油的降硫效果。MIP系列技术与常规FCC技术汽油硫含量对比的研究发现，当汽油干点基准相同时，MIP系列技术的汽油硫传递系数均低于常规FCC技术的汽油硫传递系数。MIP-CGP技术与其它多产丙烯催化裂化技术的汽油硫含量对比研究发现，当汽油干点小于185℃时，MIP-CGP技术的硫传递系数为3.93，小于FDFCC－III技术和ARGG技术；当汽油干点大于190℃时，MIP-CGP技术的硫传递系数为5.60，而DCC技术的硫传递系数为19.10，表明MIP-CGP技术降低汽油硫含量远优于其它多产丙烯的技术。分析了MIP汽油的硫含量降低的原因。     

生产清洁汽油组分的催化裂化新工艺MIP

从反应机理出发,提出催化裂化反应两个反应区的概念并得到小型试验验证,据此设计了新的反应器,提出了相应的工艺措施,并在此基础上,进行了中型试验。中型试验结果表明：对于管输混合油,在保持与现有的催化裂化产物分布相同的情况下,该工艺所生产的汽油中的烯烃含量下降12．4个百分点,异构烷烃和芳烃含量分别增加约6个百分点,汽油的RON不变而MON提高1．3个单位,汽油ω（硫）下降15％,诱导期大幅增加。     

催化裂化装置应用MIP技术提高汽油质量的探讨

介绍了MIP工艺技术在大庆石化公司Ⅱ套重油催化裂化装置上的改造应用效果,对MIP技术的操作条件及对催化汽油烯烃的影响进行了初步探讨,结果表明:MIP工艺是降低汽油烯烃的有效工艺,汽油烯烃可以降低到体积分数为30%(荧光法)以下,完全可以满足大庆石化炼油厂汽油质量升级的要求。     

MIP技术工业应用及其发展

介绍了MIP技术及其特点,举例分析MIP技术主要方案的工业应用情况。由于显著的经济和社会效益,到目前为止MIP技术工业应用达到30套,总加工能力接近50 Mt/a,约占全国催化裂化装置加工量的50%。MIP技术标定统计平均数据显示,应用MIP技术后总液体收率平均增加了1.56个百分点;汽油烯烃明显降低,平均降低了14.26个体积百分点;而汽油研究法辛烷值平均增加了0.4个单位,马达法辛烷值平均增加了1.2个单位;汽油硫传递系数平均降低27.95%。MIP技术作为开放性的技术平台,逐步发展了降低干气与焦炭产率,及多产高辛烷值汽油的新技术。     

MIP技术在催化裂化装置上的工业应用

中国石化北京燕山分公司2#催化裂化装置于2021年升级改造为年加工量80万吨的多产异构烷烃的流化催化裂化技术(MIP)重油催化裂化装置。装置连续稳定运行满四个月后进行标定,标定结果表明:MIP技术改造后,干气和焦炭产率均有所增加,液化气产率增加约1.95个百分点,汽油研究法辛烷值(RON)为90.5,较改造前增加0.3个单位,汽油烯烃体积分数由32.2v%降低至22.1v%,说明MIP技术具有良好的降低汽油烯烃含量的能力,改造满足京ⅥB汽油质量升级的要求,MIP技术在“油转化”以及油品质量升级中起到积极作用。     

MIP技术在催化裂化装置上的应用

延长集团永坪炼油厂的原料油属于典型的石蜡基原料,其氢含量和饱和烃含量较高。采用MIP技术后,装置的总液体产品(液化气+汽油+柴油)产率达到了84.32%,汽油烯烃体积分数为32.1%,辛烷值RON为90,汽油产率达52.02%。表明MIP技术对于陕北油矿石蜡基原料不仅可以得到高液体收率,而且可以生产出优良的汽油产品。     

1.4 Mt/a重油催化裂化装置MIP改造汽油辛烷值的工艺优化

阐述了大庆石化公司1.4Mt/a重油催化裂化装置应用MIP工艺技术改造后汽油质量的变化情况。将改造前后的操作条件以及汽油质量进行了对比,分析了影响汽油辛烷值的主要因素,做出了相应技术调整。结果表明,装置在现有的原料和操作条件下进行调整,稳定汽油烯烃含量在33%时,汽油RON可稳定在90左右。     

MIP系列技术节能减排先进性分析

对已运行的33套MIP装置的能耗、汽油性质和产物分布进行统计与分析。结果表明,相对于FCC技术,MIP系列技术降低装置加工能耗约为330~425 MJ/t,由原料油升温热和反应热减少所造成的装置能耗降低约在215.47~ 336.14 MJ/t之间,并且明显降低汽油烯烃、硫含量和苯含量,从而减少有害物质的排放。到目前为止,MIP系列工艺处理量已达到70.00Mt/a以上,每年可以多生产出1.092Mt/a的有价值的液体产品,少生产出0.3548Mt/a焦炭,相当于减少二氧化碳的排放量约为1.30Mt/a。     

清洁汽油生产的现状与对策

通过对国内外清洁汽油生产现状的比较，指出了金陵分公司清洁汽油生产的对策。所提出的看法和建议对我国石化企业清洁汽油的生产均有一定的参考价值。     

600kt/a催化裂化装置MIP改造技术应用

 为了降低催化裂化汽油的烯烃含量,榆林炼油厂于2009年9月对联合二车间600 kt/a催化裂化装置进行MIP技术改造。MIP工艺技术改造后,装置具有较强的重油裂化能力和适宜的氢转移反应促进能力。在原料性质及组成基本相当的情况下,装置汽油收率和柴油收率较改造前有所提高,液化气和油浆收率下降,同时干气和焦炭的产率小幅降低,总液体收率上升,产品分布良好。MIP工艺技术改造后装置总能耗下降182.11 MJ/t。     

生产清洁汽油的MIP工艺实现工业化

多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)技术通过中石化股份公司组织的鉴定。经过半年多的工业应用,上海高桥石化炼油厂1 4 0×1 0 4 t/a的MIP装置一直运转平稳,预计年增经济效益30 0 0万元以上。多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP)用工艺技术手段在促进重油裂化基础上,有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,增加异构烷烃含量,并使汽油中的硫含量有所降低。该技术从1 0kg/h的中试装置一下子放大到1 4 0×1 0 4 t/a的工业装置应用,开辟了国内中型装置放大的先河。上海高桥石化炼油厂1 4 0×1 0 4 t/aMIP装置于2 0 0 2年2月4日开工喷油一次成功,次日…     

直接生产清洁汽油的FDFCC工艺

FDFCC是理想的降低FCC汽油烯烃和硫含量的工艺技术。中试及工业应用结果表明:FDFCC装置操作稳定可靠、工艺参数调节灵活。汽油提升管反应器对催化汽油的改质效果十分显著,改质汽油烯烃含量可下降至18%(φ)以下,芳烃增加13个百分点以上,硫含量下降20%～30%,改质汽油诱导期>1000min,MON和RON不下降,苯含量<1%。采用适当的FDFCC工艺形式,可直接生产满足国内清洁燃料或欧洲Ⅲ类燃料标准的清洁汽油。     

车用汽油清洁化进程及清洁汽油的调合研究

世界车用汽油的质量标准在不断提高，中国汽油的规格近年内虽然不断提高，但与发达国家仍有很大差距。上海石化炼化部生产的汽油中催化裂化(FCC)汽油比例偏高，而FCC汽油中烯烃所占比例也偏高，应采用新技术降低烯烃含量。     

MIP Technology for Pruduction of Euro IV Clean Gasoline II. Correlation Model of Sulfur Content of MIP Naphtha and Its Application

On the basis of the reaction rules and its influencing factors of sulfur compounds in MIP naphtha, a correlation model for describing the correlation between mass fraction of sulfur in MIP naphtha, mass fraction of sulfur in feedstock and volume fraction of olefin in naphtha was developed and the model's parameters were estimated. The residual error distribution and statistical study showed that the developed model was reasonable and reliable and able to predict the mass fraction of sulfur compounds in naphtha. The correlation model can provide theoretical guidance and operation base for adjusting process parameters to produce EURO IV gasoline by the MIP units. The model was validated by its application on the MIP unit of Qingdao Refining & Chemical Company. On this unit, the tail oil with low sulfur content obtained via hydrotreating gas oil was used as the feedstock and the olefin content of naphtha was reduced by promoting hydrogen transfer reaction through adjustment of process parameters. Thus, EURO IV clean gasoline was manufactured by this MIP unit.     

工艺条件对降低催化汽油烯烃过程中汽油烯烃分布的影响

着重考察了在使用降烯烃催化剂GOR-Q和常规催化剂MLC-500时工艺条件对催化汽油烯烃分布的影响。结果表明：GOR-Q催化剂具有明显降低催化汽油各类烯烃的效果。从碳数分布看,催化汽油中的烯烃主要集中在C5～C7之间。从类型看,单烯烃是催化汽油烯烃的主要存在形式,其中又以正构烯烃和单支链烯烃为主。降低催化汽油烯烃主要是通过小分子烯烃或单烯烃、正构烯烃、单支链烯烃的降低来实现。低温、低空速、高剂油比有利于降低催化汽油中单烯烃、正构烯烃、单支链烯烃和二烯烃含量,但为了减少辛烷值的损失,在降低催化汽油烯烃时首先应采用提高剂油比的方式。     

生产清洁汽柴油燃料脱硫工艺的进展

介绍了国外汽、柴油燃料含硫新规范和汽、柴油脱硫技术进展，包括催化裂化进料预处理，催化裂化脱硫催化剂和助剂的开发，加氢脱硫后处理，以及深度脱硫的新途径。     

MIP-CGP工艺适用LDR-100催化剂的制备与中试评价

中国石油兰州化工研究中心研发出适合MIP-CGP（生产清洁汽油组分并多产丙烯）催化裂化（FCC）工艺使用的LDR-100催化剂,并在该中心XTL-5型提升管FCC中试装置上评价了该催化剂的性能。结果表明,与现有专用催化剂相比,使用LDR-100催化剂,在m（催化剂）/m（原料油）为6.9,反应温度为520℃,反应时间为1.82 s的相同工艺条件下,重油产率可降低1.45个百分点,丙烯产率可提高0.74个百分点,汽油的烯烃体积分数可降低6.13个百分点,汽油的研究法辛烷值可提高0.7个单位,显示出了较好的综合反应性能。本工作为使用二段提升管MIP-CGP工艺的FCC装置提供了一种选择催化剂的新途径。     

A New Method for the Prediction of the Gasoline Yield of the MIP Process

The maximizing iso-paraffins (MIP) process, a family craft of fluid catalytic cracking process, is designed to reduce olefin content and increase isoparaffin and aromatic content in gasoline. The authors propose a method used to predict the gasoline yield of MIP process. The prediction model with 17 input variables is based on generalized regression neural network and adaptive boosting (adaboost) algorithm. The mean square error between predictive gasoline yield and actual yield is 2.46.     

清洁汽油的生产

介绍了我国清洁汽油生产的紧迫性及我国的汽油生产现状,重点阐述了当前国外汽油脱硫技术、降烯烃技术和其发展状况。通过发展催化重整技术,增加重整汽油调和组分,可有效地降低汽油中硫含量及改善汽油构成。同时,采用催化裂化脱硫、催化加氢脱硫、水蒸汽催化脱硫务吸附脱硫技术及各种脱烯烃等新技术,将有效减少汽油中硫化物和烯烃含量,以满足未来新配方汽油的更新换代及环保要求。     

清洁汽油的研究与生产技术Ⅱ. 生产清洁汽油的非加氢精制技术进展

对国内外生产清洁汽油的非加氢精制技术，如异构化、烷基化、吸附脱硫、生物催化脱硫、碱性抽提脱硫等进行了综述．介绍了汽油清净剂及乙醇汽油的开发使用情况。针对国内清洁汽油生产技术现状，提出了增强自主创新能力，加快间接烷基化技术、催化裂化汽油吸附脱硫工艺及高选择性降硫助剂研发力度的建议。