原油蒸馏装置轻烃回收系统的运行及改进

为了充分利用资源，大连西太平洋石油化工有限公司常压蒸馏装置新增一套轻烃回收设施，但开工后液化石油气的H2S含量和铜片腐蚀达不到民用液化石油气质量标准，同时脱丁烷塔操作波动，为此采取了液化石油气碱洗水洗脱硫和改变脱丁烷塔进料位置等改进措施，使液化石油气的H2S质量分数由20μg／g降到0．75μg／g，铜片腐蚀由2级降为1级，脱丁烷塔操作稳定，液化石油气达到了民用质量标准。     

液化石油气精脱硫过程中产生腐蚀的原因

以加入硫醇和H_2S的石油醚为液化石油气(LPG)的模拟原料,在固定床反应器中采用催化氧化的方法考察了LPG精脱硫过程中产生腐蚀的原因、影响精脱硫产物腐蚀性的因素以及硫化物的氧化反应机理。实验结果表明,影响精脱硫产物腐蚀性的主要因素为H_2S含量和反应温度,其次是液态空速,氧含量(实际供氧量与硫醇氧化理论需氧量的比值)对精脱硫产物腐蚀性的影响相对较小;反应温度越高,精脱硫产物腐蚀性越小;精脱硫产物腐蚀性随H_2S含量的增加而增大。较佳反应条件为:反应温度50℃、液态空速2 h~(-1)、氧含量1.1。在较佳反应条件下,当精脱硫产物铜片腐蚀级别合格时,原料中H_2S上限含量约为17μg/g。H_2S含量高于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物含有较多的多硫化物、胶状单质硫和少量的硫代硫酸盐;H_2S含量低于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物为短链多硫化物和硫代硫酸盐。     

干法脱硫技术在南山终端的应用

针对南山终端液化气铜片腐蚀不合格问题,从检验报告入手,分析铜片腐蚀不合格的原因是液化气中含有硫化氢、元素硫、硫醇等杂质。在对比液化气湿法和干法脱硫工艺及特点的基础上,提出干法脱硫是南山终端液化气脱硫的首选技术。实际生产表明,使用W702复合氧化物精脱硫剂+W107多功能吸附剂组合的干法脱硫技术,可有效脱除南山终端液化气中的含硫杂质,使铜片腐蚀试验达标。     

NDS-1石脑油脱硫剂应用分析

介绍了中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司石脑油的脱硫原理、工艺流程及NDS-1石脑油脱硫剂的装填、投用、操作条件优化等。结果表明，NDS-1脱硫剂完全可以满足脱后石脑油H2S体积分数不大于10μL／L的要求，且脱除H2S效果稳定良好。     

GTS-98脱硫剂的研制和脱硫效果评定

通过对叔丁胺与环氧物摩尔比、反应温度和反应时间的考察，确定了合成GTS高空间位阻胺脱硫剂的最佳工艺条件为：反应物摩尔比1：0．3～2．5，反应温度45～55℃，反应时间0．8～1．8h；在，N-甲基二乙醇胺（MEDA）用量不变情况下，改变GTS用量，选择最佳GTS与MDEA配比，制备CTS-98脱硫剂。评定了GTS-98脱硫剂的脱硫效果，包括在不同酸性原料气中的脱硫效果并与其他品种脱硫剂脱硫效果比较。结果表明，酸性原料气中H2S含量在一定范围内变化，CTS-98脱硫剂都能达到较好的脱硫效果，H2S吸收率均在88％以上，GTS-98脱硫剂与YXZ-93脱硫剂相比，对H2S吸收率而言，两者基本相同，对H2S选择性而言，则GTS-98脱硫剂明显高于YSZ-93脱硫剂。     

Ti3(PW12O40)4催化氧化吸附脱硫的研究

用溶胶一凝胶法制备了Ti3(PW12O40)4／SiO2-Al2O3催化氧化一吸附剂，用于二苯并噻吩的氧化一吸附脱除实验，考察了吸附剂中钛含量、反应温度、吸附剂用量、双氧水用量及反应时间对脱硫效果的影响。结果表明，在最佳的实验条件(n(Ti)／n(H)为3、吸附剂用量为5％、n(H2O2)／n(S)为3、反应温度为70℃)下反应2h，该吸附剂可将二苯并噻吩的石油醚溶液中的硫质量分数由200μg／g降至2μg／g，脱硫率达99％，且具有较好的再生性能。     

非再生性浆液脱硫及其推广应用

浆法脱硫是以含Fe2O3的工业下脚料作为脱硫剂,把脱硫剂和水按3－4：10的比较配成浆液,运转时,天然气中的H2S和Fe2O3在塔内反应生成FeS和FeS2,从而达到脱硫的目的。在四川石油局川东开发公司和钻采所建立了两套装置,并已投入运转,川东原料气H2S含量0．8－1．5g/m^3,脱硫后,净化气H2S＜5mg/m^3,钻采所原料气H2S含量3－4g/m^3,开工初期,净化气H2S低于20mg/m^3。     

南山终端LPG中H_2S体积分数影响因素与回收率关系分析

以南山终端液化石油气(LPG)生产工艺参数优化调整后LPG中H2S的变化为基础,通过实验测试分析找到了影响LPG中H2S体积分数的因素。提出了在保证LPG回收率的前提下,尽量降低系统H2S体积分数、延长脱硫剂使用周期、将LPG生产系统受H2S腐蚀风险降到最低的方法,以保护生产设备安全,延长设备生命周期,降低整体生产成本,提高经济效益。     

液化气铜片腐蚀不合格原因分析

针对锦西石化分公司液化气铜片腐蚀不合格现象,对引起液化气腐蚀的物质进行了分析。分析结果表明,硫化氢或元素硫含量高时液化气铜片腐蚀不合格;但对未检出硫化氢的液化气进行铜片腐蚀和带液量分析,发现带液为痕迹量时铜片腐蚀合格,带液量大且色深的液化气腐蚀也不合格,且大多呈点状腐蚀;又分析了与液化气相关液体的腐蚀状况和含硫量以及起泡性能,最终认为锦西石化分公司液化气腐蚀不合格的原因,除了为有时脱硫效果不好之外,还源于液化气携带液体,该携带液中含有S2-,HS ,S2O32-,H2S等硫化物,造成了液化气铜片腐蚀不合格。     

液化气铜片腐蚀不合格原因分析及措施

对南阳石蜡精细化工厂液化气铜片腐蚀不合格的原因进行了详细的研究分析,排除了碱腐蚀的可能性,认定腐蚀是由H2S和低分子有机硫所引起,对液化气脱硫过程的关键工艺参数进行了优化,连续生产出了铜片腐蚀合格的商品液化气。     

炼厂轻烃吸附脱硫工艺研究

以降低炼厂轻烃的总硫含量为目标,使用四种吸附剂分别进行吸附脱硫实验,并考察吸附温度、体积空速(LHSV)、反应时间对脱硫效果的影响。实验结果表明TCN-2为四种吸附剂中脱硫效果较好的吸附剂,其最佳吸附条件为高温120℃,压力0.6MPa,体积空速1h-1～3h-1,反应时间16h。在此吸附条件下TCN-2脱硫率达到95%(质量分数)左右,脱硫后轻烃总硫含量降低至20μg/g～30μg/g。     

流化催化裂化汽油吸附法深度脱硫工艺的研究

以臭氧氧化活性炭为吸附剂,对流化催化裂化(FCC)汽油进行吸附脱硫研究,探索了最佳吸附条件和最佳再生条件。实验结果表明,在活性炭颗粒大小为80～100目、吸附温度为80℃、原料液态空速为1.70h-1的最佳吸附条件下,可使初始硫含量为796μg/g的FCC汽油的初始流出液的硫含量降到18μg/g,初始脱硫率达97.7%;在脱附剂为乙醇、再生温度为60℃、脱附剂液态空速为1.70h-1的最佳再生条件下再生活性炭,循环使用3次时仍可使初始流出液的硫含量降到45μg/g,初始脱硫率达94.3%。     

分子筛基液化石油气精脱硫吸附剂的制备与评价

考察了5A,ZSM-5,13X,NaY等不同类型分子筛的脱硫性能,并以NaY分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备了以Cu2+,Zn2+,Ag+为活性组分的分子筛基液化石油气(LPG)精脱硫吸附剂,考察了吸附剂的制备条件,并采用固定床反应器考察了吸附条件对吸附剂脱硫效果的影响。实验结果表明,CuY吸附剂的脱硫性能最好,其适宜的制备条件为:以Cu(NO3)2为活性组分前体,吸附剂中Cu的负载量为9%(w)、浸渍温度60℃、焙烧温度400℃、焙烧时间2 h。在吸附温度为常温、0.6MPa、液态空速1 h-1的条件下,CuY吸附剂可使LPG中的硫含量从198 mg/m3降至5 mg/m3以下。当LPG中的硫含量降至5 mg/m3时,CuY吸附剂的计算穿透硫容为1.23%(w)。     

废树脂催化剂制活性炭及其吸附脱除液化气中含硫化合物研究

以废树脂催化剂作为前躯体,经预处理、炭化和KOH活化后制备微球活性炭KAC,在最佳活化条件（碱/炭质量比4:1,活化温度800℃,活化时间1 h）下,所得KAC的比表面积可达2 769 m²/g,总孔体积为1.871 cm³/g。采用等体积浸渍法制备铜离子负载活性炭吸附剂Cu-KAC,试验结果表明,铜离子改性可显著提高吸附剂对液化气的吸附脱硫性能,当铜离子负载量（w）为10% 时,在氮气气氛、400 ℃下焙烧2 h后得到的吸附剂脱硫性能最佳。二甲基二硫醚-程序升温脱附分析结果表明,与KAC相比,Cu-KAC对二甲基二硫醚具有更强的络合吸附能力。Cu-KAC的再生性能考察结果表明,在氮气气氛、400 ℃下再生2 h,经4次连续再生后,再生吸附剂对液化气的脱硫率仍能达到60%左右。     

液化气腐蚀原因研究及对策

对南阳石蜡精细化工厂液化石油气铜片腐蚀不合格的原因进行了详细的研究分析，排除了碱腐蚀的可能性，认定腐蚀是由H2S和低分子有机硫所引起，对液化气脱硫过程的关键工艺参数进行了优化，连续生产出了腐蚀合格的商品液化气。     

炼油厂C4馏分溶剂抽提脱硫的实验研究

以中国石油兰州石化分公司提供的炼油厂C4馏分为原料,采用溶剂抽提法进行脱硫实验,对脱硫剂和脱硫方法进行评选,并对脱硫工艺条件及脱硫剂再生条件进行考察。结果表明：最佳脱硫剂为SW-Ⅰ,C4馏分在SW-Ⅰ中的溶解度仅为6.53×10-5 g/g;最佳脱硫方法为气-液吸收法;在温度为20℃、脱硫剂空速为0.15 h-1、C4空速为350h-1和吸收级数为3的条件下,以SW-Ⅰ为脱硫剂,采用气-液吸收法可使C4馏分中有机硫含量从198.9 μg/g降到7.5 μg/g,脱硫率为96.23 %;对脱硫剂进行热空气汽提再生处理,在再生温度为70 ℃、脱硫剂空速为1.02 h-1和汽提空气空速为291 h-1的最佳条件下,再生脱硫剂的脱硫率为96.03 %,脱硫剂的再生率可达99.80 %。     

改性Y型分子筛对FCC汽油脱硫效果的研究

采用二次离子交换法将NaY分子筛与硝酸铈溶液加热到100℃持续进行搅拌交换4 h,制成CeY分子筛,然后在不同条件下用NaY,Ce(Ⅲ)Y,Ce（Ⅳ）Y 分子筛对催化裂化汽油进行吸附脱硫实验,利用微库仑综合分析仪对处理过的FCC汽油样品进行硫含量测定。静态吸附脱硫实验结果表明,在吸附时间为4 h、室温（20℃）、剂油比为1﹕2、转速为40r/min的条件下,分子筛的吸附脱硫效果最佳,其中Ce（Ⅳ）Y分子筛的吸附脱硫效果最好。动态吸附脱硫实验结果表明,当体积空速为5.0 h-1时, Ce(Ⅳ)Y分子筛吸附容量较大,为0.46 mg(S)/g吸附剂。     

加氢型喷气燃料H2S腐蚀性研究

研究了4种不同来源的加氢型喷气燃料中H2S所引起的银片腐蚀和铜片腐蚀问题。结果表明,在隔绝空气的情况下,4种加氢型喷气燃料的H2S腐蚀试验无显著差异,引起银片腐蚀（1级）的H2S质量分数在0.10～0.50 μg/g之间,引起铜片腐蚀（1b）的H2S质量分数在0.50～1.00 μg/g之间;储存或光照处理能够显著影响喷气燃料的腐蚀性,使喷气燃料银片腐蚀和铜片腐蚀的级别普遍降低,尤其使喷气燃料铜片腐蚀的降低程度更大。     

直馏柴油络合萃取脱硫的实验研究

采用自制的脱硫络合萃取剂(TS-1),考察其对直馏柴油中硫化物的脱除效果。在萃取温度20℃、萃取时间5 min、相分离时间15 min、剂油体积比为2%的条件下,直馏柴油A的硫含量从711μg/g降到245μg/g,脱硫率为65.6%,柴油收率为99.6%,达到国Ⅲ车用柴油硫含量标准(350μg/g);继续增加剂油比到5%,柴油A的硫含量可降到42μg/g,脱硫率达94.1%,柴油收率为99.5%。在最佳操作条件下,对低硫柴油B(硫含量374μg/g)和高硫柴油C(硫含量1 737μg/g)进行络合萃取脱硫实验。结果表明,使用脱硫络合萃取剂TS-1后柴油B、柴油C都可达到较高的脱硫率。