漂白过程的电化学研究：Ⅰ.Fe（Ⅲ）EDTA氧化金属银的反应动力学

在卤离子存在下,Fe(Ⅲ)络合物与金属银之间的氧化还原反应,可用氧化形成的卤化银的电化学还原时间τ进行测定。本工作用银旋转圆盘电极研究了在改变氧化时间,反应物浓度和电极旋转速度的情况下,Fe(Ⅲ)络合物与金属银之间反应动力学,并测定了形成溴化银的初始速率与pH的关系。 该氧化还原反应是扩散控制反应,对于Fe(Ⅲ)EDTA和卤离子来说均为一级反应。Fe(Ⅲ)EDTA在水溶液中的扩散系数可由极限电流与Fe(Ⅲ)EDTA的浓度和银旋转圆盘电极的旋转速度的平方根之间的关系求算出来。     

用恒电流法研究Fe（Ⅲ）EDTA对银的氧化过程

本文采用银旋转圆盘电极,在氟离子、溴离子、碘离子以及其他照相辅加剂存在下对Fe(Ⅲ)EDTA氧化金属银的过程进行了研究,以恒电流法做为检测手段,初步探讨了Fe(Ⅲ)EDTA络合物对金属银漂白过程机理。实验揭示了各种卤离子在Fe(Ⅲ)EDTA对银的氧化过程中的行为。pH和Fe(Ⅲ)EDTA浓度对该氧化还原反应的影响,以及某些含有巯基的化合物对Fe(Ⅲ)EDTA氧化反应的加速作用机理。     

电镀工艺中几个理论问题的研究

以络合物和电化学的基本理论为依据,利用络合物生成(平衡)常数 K、稳定常数 K_稳和难溶电解质的溶度积常数 K_(sp)间的关系,推导了电镀溶液中金属离子和络合剂浓度间关系的计算公式;阐述了络离子的形成对阴极电极反应、标准电极电位、过电位和电镀时金属析出电位的重要影响,从而为合金电镀提供了重要的理论依据。     

醋酸-醋酐溶液中石墨电极上Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对研究

平衡电极电势实验确定了25℃时石墨电极在1.5 mol/L醋酸钾 (醋酸-醋酐)(3:1体积比)溶液中Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)的条件电极电势为0.720 V(vs SCE);采用电势扫描和旋转圆盘电极技术研究了醋酸-醋酐溶液中石墨电极上Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对的阳极氧化动力学,结果表明:Mn(Ⅱ)阳极氧化成Mn(Ⅲ)的电极反应控制步骤属扩散-电荷传递混合控制过程,阳极传递系数β=0.183,交换电流密度i0=5.80×10-5 A/cm2,阳极标准反应速度常数ka=9.16×10-8 m/s,Mn(Ⅱ)和OAc-的反应级数均为一级.     

漂白过程的电化学研究Ⅲ．利用旋转圆盘电极模拟照相漂白过程

将银旋转圆盘电极在给定时间内浸在漂白液中进行氧化。在氧化过程中，来自漂白液中的卤化物在银电极表面与氧化生成的银离子形成卤化银。氧化反应生成的卤化银量可以用电化学还原方法进行定量测定。利用这种简单的方法可以研究漂白动力学，研究漂白液的组份、浓度和ｐＨ对漂白速度的影响。通过记录在银电极上氧化还原对的电流。电位曲线可以定量描述漂白过程。     

漂白过程的电化学研究：Ⅲ.利用旋转圆盘电极模拟照相漂白…

将银旋转圆盘电极在给定时间内浸在漂白液中进行氧化。在氧化过程中，来自漂白液中的卤化物在银电极表面与氧化生成的银离子形成卤化银。氧化反应生成的卤化银量可以用电化学还原方法进行定量测定。利用这种简单的方法可以研究漂白动力学，研究漂白液的组份、浓度和ｐＨ对漂白速度的影响。通过记录的银电极上氧化还原对的电流－电位曲线可以定量描述漂白过程。     

硬脂酸二茂铁酯L—B膜修饰SnO2电极的阻抗研究

测定了二茂铁衍生物——硬脂酸二茂铁酯L-B膜修饰SnO_2电极在Fe(CN)_6~(3-/4-)溶液中的阻抗性能,用单纯形法求出了等效电路中的元件参数值,计算了电极反应速度常数K_s。从分析SnO_2电极修饰不同层的硬脂酸二茂铁酯L-B膜的界面阻抗和电极反应的动力学性能,表明与在固相中研究的硬脂酸二茂铁酯L-B膜的阻抗性能明显不同,在Fe(CN)_6~(3-/4-)溶液中表现了电活性分子修饰电极的界面阻抗行为,进一步证实了修饰在SnO_2电极上的硬脂酸二茂铁酯L-B膜在Fe(CN)_6~(3-/4-)的氧化还原电极反应过程中,起电荷传递的中介作用。     

盐酸克伦特罗的电化学行为及与鲱鱼精DNA相互作用的研究

建立了石墨烯修饰玻碳电极上盐酸克伦特罗(CLB)电化学行为的研究。利用微分脉冲伏安法(DPV)研究了CLB与鲱鱼精DNA(hs DNA)的相互作用。在0.1 mol/L的高氯酸溶液中,CLB在0.4 V附近有一对准可逆氧化还原峰,在1.0 V附近有一氧化峰。推测修饰电极上CLB电极反应机理可能是苯环上的氨基被氧化成亚氨基,亚氨基在水中反应生成苯醌,放出铵根离子。测定了1.0 V处CLB的氧化峰电流,表明氧化峰电流Ipa与CLB的浓度在10～150μmol/L范围内呈现良好的线性关系,方法检出限为5μmol/L(S/N=3)。当不同浓度hs DNA加入CLB溶液后,P1氧化峰电流降低且峰电位正移,表明CLB与hs DNA之间发生了相互作用,形成了非电活性的化合物。CLB与hs DNA之间的结合数为2,结合常数为1.4×105L/mol。     

血红蛋白在海藻酸钠膜中的电化学和类酶活性研究

用海藻酸钠(SA)将血红蛋白(Hb)固定到热裂解石墨电极表面,制备了Hb-SA膜修饰电极。包埋在SA膜中的Hb在磷酸盐缓冲溶液和乙醇混合溶液中与电极直接传递电子,得到一对对称的血红蛋白辅基血红素Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电对的可逆氧化还原峰。其式电势随缓冲溶液pH值增加而负移,且呈线性关系,这说明血红蛋白的电子传递过程伴随有质子的转移。并考察了Hb-SA膜修饰电极在缓冲溶液和乙醇混合溶液中对氧气、双氧水、一氧化氮和六氯乙烷的电催化性质。     

专利实例

在锯材表面生成能选择吸收太阳能的薄膜用以下方法在铝材(如铝或铝合金板等)表面生成能够选择吸收太阳能的薄膜:用电解液(例如磷酸溶液)阳极氧化铝材;用含贵金属胶体(如铂、银、金等)的溶液处理经阳极氧化后的铝材,使每m_2铝表面吸附100mg贵金属胶体;然后用含钴(Ⅲ)络合物(如六氨钴盐等)、络合剂(如有机羧酸等)和还原剂(如氢硼化钠等)的溶液在20℃处理5分钟。本法能存短时间内简单而有效地在铝表面上形成具有优良选择吸收性能的太阳能吸收薄膜。日本特开 59-205552(1984.11.21) 光亮镉镀液     

K_3[Fe(CN)_6]溶液中普鲁士蓝修饰电极的制备及其对H_2O_2的电催化还原

应用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了K3[Fe(CN)6]溶液中普鲁士蓝(PB)修饰电极的制备及其电化学行为。结果表明,在连续循环伏安扫描的条件下,K3[Fe(CN)6]会在对电极上发生解离生成Fe3+,Fe3+可以跟单室电解池三电极体系中的[Fe(CN)6]3-生成在Au电极表面有较强吸附作用的PB,所获得的PB修饰电极的稳定性受介质和外加电位的影响。修饰电极上的PB在c(KCl)=0 2mol/L中性或弱酸性溶液中于-0 10 5V较稳定,而在c(H2SO4)=1 0mol/L溶液中PB会在Au电极上溶出;于-0 11 5V扫描时PB也会在Au电极上溶出。尤为重要的是,所获得的PB修饰电极对H2O2的还原既有很好的间接电催化作用,又可以降低H2O2在其上反应的活化能,对H2O2还原反应的电子传递起到促进作用。     

Fe（Ⅲ）-5-Br-PADAP络合物光化学还原反应的研究

研究了溶液酸度、光强度、有机酸及其浓度对Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物光化学还原反应的影响,并对该光化学还原反应的机理作了初步探讨.结果表明,在pH为5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应速度较快;光强度增加,该光化学还原反应速度加快;甲酸等有机酸能加速该光化学还原反应;乙二酸、丙二酸能明显抑制该光化学还原反应;能促进反应的有机酸浓度增加,该光化学还原反应的速度加快.     

铂电极电催化过程中的阳离子效应研究

金属阳离子在铂电极的电催化过程中起着重要作用。采用循环伏安法和线性伏安法研究了Na⁺、K⁺和Rb⁺阳离子在多晶铂电极表面对氢的吸脱附以及羟基吸附中的作用。在稀硫酸溶液中,多晶铂电极表面两个氢的脱附电流氧化峰是由于氢在(100)和(110)面上脱附造成的,氢的脱附峰电流随着稀硫酸溶液中所含金属离子半径的增大而增大。此外,金属阳离子浓度对Pt(100)面的氢的脱附峰影响更大。在0.90 V附近,铂电极表面氧化物的生成电流随着阳离子半径的增加而增加,其电流顺序为：I(Rb⁺)>I(K⁺)>I(Na⁺)。最后以相应的碱金属碘化物为研究对象,在0～1.00 V范围内,其氧化峰电流大小顺序为：I(RbI)>I(KI)>I(NaI)。     

锰改性石英砂的表征及其对水中三价锑的吸附性能初探

利用KMnO4溶液与浓盐酸的氧化还原反应制备了锰改性石英砂(MOCS)并对其表面性质进行了表征,结果表明MOCS表面氧化锰颗粒相互聚集呈较大的粒团,颗粒之间存在着大量的孔隙,确定了MOCS表面二氧化锰晶型为δ型,并证明了其表面含有大量的表面羟基和结合水。MOCS对原水中的Sb(Ⅲ)有良好的吸附性能,在100 mLSb(Ⅲ)浓度为100μg/L的溶液中,当反应条件为温度T=20℃,溶液pH=6.5,MOCS投量为3.0 g时,经过60 min后,MOCS对Sb(Ⅲ)的吸附反应即基本达到平衡,Sb(Ⅲ)去除率达到95%以上。     

油酸钠体系下Fe3+与白云母的作用机理研究

采用浮选溶液化学、Zeta电位、XPS等手段表征白云母表面性质,对油酸钠体系下Fe3+对白云母的作用机理进行了讨论.结果表明:在pH=6,油酸钠用量为9.20×10-4mol/L,Fe3+为7.41×10-5mol/L的条件下,白云母的回收率可达到86.40%,活化效果显著.当pH≤6时,Fe3+与白云母表面的羟基反应生成带正电的含铁络合物,其与溶液中的油酸根发生化学反应生成疏水的油酸铁物质,同时部分油酸根在白云母表面发生了静电吸附,在二者的效应下可明显提高白云母的疏水性.当6相似文献   

应用离子选择性薄膜电极测定氰化物

氰化物的测定在制药工业、生物化学和其他方面经常是需要的。电位测定法,在控制氰化物含量的自动化系统中提供了使用的可能性。除了金、汞和汞合金电极之外,采用最广泛的是银棒电极。当银电极浸在氰化物溶液中,在它的表面产生了电位,其大小随氰化物的浓度而变。但是电极电位和氰化物浓度之间的相关关系受电极表面所发生的各种反应所干扰。例如,银和氰离子能形成络合物,当使用有机溶剂时也可能发生其他复杂的反应。为了排除这些现象格区曼(Gerchman)和里区尼兹(Rechnitz)提出采用阳离子选择性玻璃电极供氰化物用硝酸银作电位滴定之用。     

氧瓶燃烧电位滴定溴化环氧树脂中的溴

溴化环氧树脂样品用滤纸包裹,置于充满氧气的烧瓶中燃烧。样品中的碳生成二氧化碳。环氧树脂中的溴生成溴化物和少量溴酸盐或游离溴,被碱溶液吸收后经硫酸肼还原至溴化物,最后将生成的溴化物用硝酸银标准溶液进行电位滴定,采用银-特殊甘汞电极对指示终点。     

Fe/CHI-MWNTs修饰石墨阴极电Fenton氧化4-硝基酚

采用硫酸亚铁溶液浸渍经壳聚糖(CHI)修饰的多壁碳纳米管(MWNTs)制备Fe/CHI-MWNTs粉末,并与石墨粉、聚四氟乙烯以一定比例混合制成Fe/CHI-MWNTs修饰石墨电极,用作电Fenton体系的阴极氧化降解4-硝基酚,探讨了浸渍FeSO4溶液的含量、反应初始pH、电流密度对电Fenton降解4-硝基酚的影响,同时考察了电极的稳定性。结果表明,用质量浓度10.0g/L的FeSO4溶液浸渍制得的Fe/CHI-MWNTs修饰石墨电极,在4-硝基酚初始质量浓度为100mg/L、初始pH为3.0、电流密度为3.0mA/cm2、电解质Na2SO4浓度为0.05 mol/L、空气曝气体积流量为0.1 m3/h的条件下,60 min时4-硝基酚的去除率达89.98%;在该体系下,90 min阴极产生的H2O2可达148μmol/L,Fe3+质量浓度为1.52 mg/L;电极可重复使用,连续使用810 min后电极的催化活性才逐渐降低。     

电磁屏蔽导电涂料用镀银铜粉的制备

采用置换反应法制备镀银铜粉时,铜粉还原银氨溶液中的Ag+生成的Cu2+与NH3形成络合物[Cu(NH3)4]2+,它吸附于铜粉表面而阻碍还原反应的继续进行,使制备的镀银铜粉表层的银含量降低。用氨水提高银氨溶液的pH,可增加制备的镀银铜粉表层的银含量,提高其抗氧化性能。当用氨水调节银氨溶液的pH至11.50时,可制得表层银的质量分数高达47.91%且具有常温抗氧化性能的镀银铜粉。研究了pH、AgNO3用量、AgNO3浓度和反应温度对镀银铜粉的抗氧化性能的影响。     

乙腈-水相1,4-二氯苯在铂电极上的电氧化行为

为有效去除化工废水中的1,4-二氯苯,研究了Pt电极上乙腈-水混合溶剂中1,4-二氯苯电氧化机理。计时电流法研究表明,氧化过程中既有电极表面失电子的直接电化学氧化,又有基于活性自由基的间接氧化。通过SEM表征和Pt电极表面观察,证明Pt电极在2.3 V(vs. SCE)的电位下氧化p-DCB过程中,表面存在黄色有机聚合物膜,致使体系的导电性变差。降解途径推断表明,反应首先经历了脱氯和对氯酚、对苯醌等芳香类中间体的生成;接着开环生成小分子有机酸;最后小分子羧酸进一步氧化成CO₂。