含聚氧乙烯支链的两亲性(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯)接枝共聚物的性能

由聚氧乙烯(PEO)大单体与丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)合成含PEO支链的两亲性(BA-MMA)三元接枝共聚物,对该共聚物的乳化性、吸水性和物理机械性能进行了研究.结果表明,合成的共聚物具有良好的乳化性及吸水性,并在一定组成下呈现热塑性弹性体的性质.     

SBS接枝MMA合成的共聚物对PS/PVC共聚物增容作用的研究

结合共聚原理,成功地确定了此接枝共聚物作为PS/PVC共混体系的增容作用。并分析了此接枝共聚物的力学性能。应用接枝或嵌段共聚物作为第3组分加入到二元不相容的高聚物共混体系中被认为是控制相态结构、改善力学性能简单而有效的方法。由此,合成非反应性接枝共聚物作为二元不相容的高聚物共混物的第3组分是研究的主要课题。     

聚苯乙烯接枝聚氧乙烯两亲接枝共聚物合成的研究

本文采用大分子单体法合成了结构明确的两亲接枝共聚物—聚苯乙烯接枝聚氧乙烯 ( PS— g—PEO) ,通过 IR,NMR和 GPC系统表征了两亲接枝共聚物。通过定性和定量的表征研究 ,结果证明两亲接枝共聚物 PS— g— PEO具有预期的结构     

两亲性聚氧乙烯接枝(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物

通过环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(SBS)与端羧基甲氧基聚乙二醇的开环反应,合成了带聚氧乙烯支链的两亲性SBS接枝物,通过红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征,并确定了该两亲性聚合物具有良好的乳化性质及相转移催化性质.     

GMA熔融接枝SBS的研究

研究了活性单体甲基丙烯酸环氧丙酯（GMA）对苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物（SBS）的接枝，制备成SBS—g—GMA接枝物，用红外光谱对其进行了表征，并用化学滴定方法测定其接枝率及接枝物的凝胶含量；考察了单体GMA和引发荆DCP的用量以及停留时间对接枝率的影响。     

辐射接枝SBS的性能研究

采用旋转流变仪研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（sgs）嵌段聚合物接枝α-甲基丙烯酸（MAA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝共聚物（SBS-g-MAA，SBS-g-MMA）的动态流变性能。结果表明：接枝共聚物的黏流活化能降低，温度敏感性降低；比较改性前后的共聚物的主曲线，接枝共聚物的相对分子质量分布变宽，在剪切应力作用下，黏度下降较快；接枝共聚物的相对分子质量分布变宽，接枝共聚物的抗氧化性增强。     

自交联型SBS接枝共聚物的合成与粘接性能研究*

研究了在混合溶剂中了二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）与丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）及交联单体Ｎ－羟甲基丙烯酸胺（Ｎ－ＭＡＡ）进行四元接枝共聚的反应条件及其产物的粘接性能。讨论了引发剂浓度、交联单体用量、单体配比、反应时间及反应温度对接枝共聚物的影响。实验确定的最佳反应条件为：引发剂ＢＰＯ用量为ＳＢＳ用量的１．８％—２．２％；交联单体Ｎ－ＭＡＡ用量为ＳＢＳ用量的１６％—１．８％；ＢＡ／（ＢＡ＋ＭＭＡ）用量比为３５％；反应时间为３５—４．５ｈ；反应温度为８０—８５℃。用红外光谱对接枝共聚物进行了分析鉴定。性能测试显示出该四元接枝共聚物对聚氯乙烯、ＳＢＳ等难粘材料有较高的剥离强度。     

含聚氧乙烯支链的三元共聚物及其离聚体

用聚氧乙烯（PEO）大单体与丙烯酸丁酯（BA）及丙烯酸（AA）共聚，合成了三元规整接枝共聚物，并经离子中和生成了离聚体。研究了共聚条件对各单体转化率及共聚物相对分子质量的影响。产物经纯化后用红外光谱仪，膜渗透压计，凝胶渗透色谱仪等进行了表征。研究了共聚物的平均接枝数，结晶度，力学性能及吸水性，还研究了丙烯酸质量分数，PEO质量分数，中和度及不同离子对离聚体力学性能的影响。结果表明，共聚开始大单体的转化速率大于小单体的，后期则相反。大单体转化率随引发剂用量增加而增加，随大单体占总单体的质量分数及大单体相对分子质量增加而下降，共聚物相对分子质量则随聚合时间增加而增加，随引发剂用量增加而降低。共聚物有一定结晶度及100％－200％的吸水率。三元共聚物中和成离聚体后拉伸强度明显增加，呈热塑性弹性体性质。铅或锌离子中和的离聚体拉伸强度最大。     

乙烯-辛烯共聚物接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物的合成及其表征

用苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)2种单体和乙烯一辛烯共聚物(POE)进行溶液接枝共聚合反应,制备了乙烯-辛烯共聚物接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物(POE-g-SAN),探讨了接枝共聚反应条件,并对POE-g-SAN进行了表征.结果表明,接枝共聚反应的接枝率(GR)和接枝效率(GE)均随着St/AN(质量比)的减小而稍有增大,当POE/St-AN(质量比)为50/50时,GR与GE达到最大值;增加BPO用量有利于接枝反应;当反应物POE与St-AN在甲苯中的质量分数为27.5%时,GR与GE达到最大值;在反应前10 h,随着反应时间的延长,GR增大,GE在4 h时达到最大值77.8%,在反应10 h后,接枝反应几乎不再进行;在POE与St-AN接枝共聚反应中,POE已接枝了SAN支链,且GR越大,SAN支链越多;POE-g-SAN有2个玻璃化转变温度(Tg),约为-50℃和110℃;随着GR的增大,POE-g-SAN中POE相的Tg升高,熔融温度和熔融热均降低;随着共单体中AN配比量的增加,POE-g-SAN中SAN相的Tg升高.     

两亲共聚物合成研究的进展

综述了两亲共聚物合成研究的进展和现状,重点介绍了两亲接枝共聚物的制备方法     

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物制备和表征离聚体

利用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)的环氧基与顺丁烯二酸氢钾在相转移催化剂及二甲基苯胺存在下开环反应制得钾离聚体。研究了其反应条件,得到了环氧基的最大转化率达65％,并用红外光谱确定其为离聚体。     

两亲性硫酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体的合成、表征及其性能

以四乙基溴化铵(TEAB)为相转移催化剂、N,N-二甲基苯胺(DMA)为开环催化剂,环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(ESBS)甲苯溶液与硫酸氢钾(PBS)水溶液通过开环反应制备了硫酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体(SSBS),考察了合成条件对ESBS开环反应的影响,用傅里叶变换红外光谱法表征了SSBS,研究了SSBS的耐溶剂性能、特性黏数[η]及乳化性能.结果表明,当TEAB/ESBS(质量比)为5%、DMA/ESBS(质量比)为5%、ESBS溶液质量浓度为0.12 g/mL、PBS与环氧基的摩尔比为1.8、反应温度为75 ℃、反应时间为7 h时,ESBS的开环率达到41.7%;开环反应过程中同时形成了硫酸盐基和羟基;随着离子基团含量及离子电位的增加,SSBS的吸水率和[η]增大,耐油性能增强;SSBS能乳化甲苯/水体系,其乳化体积随着离子含量、离聚体用量及离子电位的增加而增大.     

Synthesis,characterization, and properties of amphiphilic poly(ethyl acrylate) with uniform polyoxyethylene grafts

Amphiphilic copolymers of ethyl acrylate (EA) with uniform polyoxyethylene (PEO) grafts were synthesized by copolymerization of EA with methacrylate terminated PEO macromer in benzene using azobisisobutyronitrile as the initiator. The effects of the molecular weight of the macromers, the charging weight ratio of the macromer to EA, the total monomer concentration, and the amount of initiator on the grafting efficiency (GE) were reported as was the molecular weight of the copolymers. The highest GE reached to above 90% and the molecular weight of the copolymers varied from (5–15) × 10⁴. The reactivity ratio of EA with the macromer was determined to be 0.83. The graft copolymers were purified with extractions and the purified products were characterized with IR, ¹H‐NMR, gel permeation chromatography, differential scanning calorimetry, and membrane osmometry. The average grafting number of the copolymer varied from 2 to 11. The glass‐transition temperature of the poly(EA) in the copolymer was increased because of the partial compatibility of the two components. The crystalline property, emulsifying property, and dilute solution viscosity of the graft copolymers, as well as ionic conductivity of their complexes with alkali metal salts, were studied. The emulsifying volume decreased with the increasing molecular weight of the PEO grafts. The addition of NaOH to the emulsion affected the emulsifying volume only slightly, whereas the addition of HCl changed the oil in water type emulsion into a water in oil type. The conductivity of the LiClO₄ complex of the copolymer with an oxyethylene/Li ratio of 20 reached 3.7 × 10^?5 S/cm at 27°C. The lower the crystallinity of the complex, the higher was the conductivity. The dilute solution viscosity showed the existence of intramolecular microphase separation. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 80: 903–912, 2001     

环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热性能

采用差示傅里叶变换红外光谱分析了环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的热氧老化和热老化行为,通过热重分析和动态力学分析研究了ESBS的热性能.结果表明,ESBS在热氧老化及热老化过程中,其C=C的稳定性均优于环氧基,老化产物为醛、酮、醚、羧酸等;相对于热老化而言,热氧老化对ESBS分子结构的破坏程度更大;与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)相比,ESBS的耐热性稍有下降;ESBS具有-63.5,-33.4,103.8℃3个玻璃化转变温度,分别对应于聚丁二烯链段、环氧化聚丁二烯链段和聚苯乙烯链段.     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物改性沥青的老化性能

考察了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和加入含硫稳定剂的SBS改性沥青老化后的动态力学性能、黏度变化和低温物理性能。结果表明,SBS与含硫稳定剂的加入改善了老化后沥青的高温性能;老化后的改性沥青表现出更好的高温刚性,蠕变劲度降低,蠕变速率增大,老化后沥青的低温性能提高,且长期使用性能良好。     

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物制备季铵盐离聚体

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧基与叔胺盐酸盐在相转移催化剂存在下,通过开环反应制得了季铵盐离聚体,用过氯酸滴定法及核磁共振仪进行了表征。研究表明,该反应中环氧基的转化率可达到100％;反应产物为季铵盐离聚体,其在48h时的吸水率达到了115％。     

用乙烯基吡啶改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

通过采用1,1-二苯基乙烯作为降活剂降低苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)活性大分子的活性,然后用2-乙烯基吡啶进行封端聚合,合成了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-2-乙烯基吡啶多嵌段共聚物,研究了降活剂和单体用量及反应条件对聚合的影响。结果表明,在降活剂用量控制为活性中心的1.0倍(摩尔比)、2-乙烯基吡啶质量分数控制为活性SBS的3%以下、反应温度在60～83℃及反应时间不少于35min时能够制得相对分子质量可控且分布较窄的嵌段共聚物。     

含磷酸钠基的SBS两亲离聚体的合成、表征及性质

环氧化SBS在甲苯中与磷酸氢二钠水溶液,以N,N-二甲基苯胺及四乙基溴化铵为催化剂,通过开环反应合成了含磷酸二钠基的两亲性SBS离聚体。离聚体采用FTIR进行表征。研究了开环反应条件及该离聚体的乳化性、吸水性、耐油性和稀溶液粘度。结果表明开环率可以达到32%,该离聚体具有很好的乳化性、明显的吸水性和耐油性,其乳化性、吸水性、耐油性及稀溶液粘度随离子含量增加而增大,随一价阳离子的离子电位增加而增加。     

纳米碳酸钙/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物复合改性沥青的制备及性能

采用纳米CaCO3和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）作为外加剂制备纳米CaCO3/SBS复合改性沥青。通过测试基本物理性能确定了外加剂的最佳掺量,通过流变性能测试、离析试验、荧光显微镜观察及热重分析等考察了沥青的性能及微观形貌。结果表明,两种外加剂复配的最佳比例为5%（质量分数,下同）的纳米CaCO3和4%的SBS;在纳米CaCO3改性沥青中掺加SBS后,复合改性沥青在不同温度下的黏度增大,高温抗车辙能力增强,低温性能得到明显改善,储存稳定性良好;纳米CaCO3分子、SBS分子和基质沥青分子三者具有良好的相容性,经复合改性后沥青的热稳定性增强。