气相三氧化硫磺化甲苯制备对甲苯磺酸——温度对磺化反应的影响

气相三氧化硫磺化甲苯制备对甲苯磺酸——温度对磺化反应的影响刘邦孚吴金川张德立汪宝和谈道（天津大学石油化工技术开发中心，天津３０００７２）关键词：甲苯三氧化硫磺化对甲苯磺酸１前言对甲苯磺酸是制备对甲酚的重要中间体，目前工业上主要是采用浓硫酸磺化甲苯来生...     

蒸氨节能问题的探讨

本文对蒸氨气体与蒸氨冷凝液并流和逆流;母液和淡液分开蒸馏;回收废液中的热能;热母液与冷母液蒸馏;正压与负压蒸馏;干灰蒸馏等问题进行探讨。认为采用蒸氨气体与蒸氨冷凝液逆流流程是行之有效的措施,对降低能耗有明显作用。以热母液蒸馏为例,每吨纯碱可节汽318.83公斤,节水4.64立方米。在有低压蒸汽,不发电的工厂应考虑蒸汽喷射回收废液中的热能,确定采用热母液蒸馏或冷母液蒸馏。     

合成苯甲酸正丁酯催化剂的研究进展

评述了对甲苯磺酸,磺化硅胶,邻甲苯磺酸铜,磺化苯膦酸锆,氨基磺酸,六水三氯化铁,氧化亚锡,十二水合硫酸铁铵,硅胶负载硫酸钛,—水硫酸氢钠,固体超强酸,杂多酸,分子筛和酸性离子液体等催化剂催化合成苯甲酸正丁酯的合成方法.     

无水对甲苯磺酸生产技术研究

对现有SO3磺化生产工艺,针对对甲苯磺酸目标产物进行优化,并通过浓缩结晶的方法有效去除磺化反应生成的副产物,得到含量、颜色、固体形状等符合标准的无水对甲苯磺酸固体,填补无水对甲苯磺酸的市场空白。利用无水对甲苯磺酸制得高品质的一水合对甲苯磺酸,并通过酰氯化反应得到副产品对甲苯磺酰氯。     

气相磺化法研制对甲苯磺酸

采用新型的实验室制取方法——气相磺化法(即共沸去水磺化法)研制对甲苯磺酸。用过量的甲苯蒸汽直接磺化,经脱色、结晶、抽滤而制得。产品为白色晶体.含量大于90%,游离酸小于4%,收率能达到50%～60%。文中给出了制备条件、操作方法和产品特性数据。     

对甲苯磺酸的合成

本文论述了合成对甲苯磺酸的四种方法，分别采用硫酸、三氧化硫、氯磺酸等三种不同的磺化剂，并对这四种方法进行了比较，认为采用三氧化硫磺化法生产对甲苯磺酸具有一定的优势。同时简述了对甲苯磺酸的精制和分析方法。     

对甲苯磺酸合成工艺的研究进展

从液-液和气-液反应两方面综述了甲苯磺化合成对甲苯磺酸的磺化工艺,介绍了过量硫酸、氯磺酸、液相三氧化硫(SO3)、气相甲苯和气相SO3等磺化工艺,并探讨了气相SO3磺化工艺中釜式反应器、降膜反应器和喷射环流反应器的优缺点。最后就甲苯磺化合成对甲苯磺酸的磺化工艺进行了展望。     

氯乙酸乙酯制备方法进展

评述了六水氯化铁、聚氯乙烯·三氯化铁树脂、氯化聚氯乙烯·三氯化铁树脂、对甲苯磺酸、强酸性阳离子交换树脂、磺化聚氯乙烯树脂、稀土化合物Nd2 O3、固体超强酸催化剂TiO2 SO4 2 ,NiO TiO2 SO4 2 和十二水硫酸铁铵催化制备氯乙酸乙酯的方法。结果表明 ,六水氯化铁、强酸性阳离子交换树脂、对甲苯磺酸、固体超强酸和十二水硫酸铁铵等是合成氯乙酸乙酯的良好催化剂 ,具有实际应用价值     

微反应器中甲苯液相SO3磺化工艺研究

以具有快速强放热特性的甲苯液相SO3磺化为目标反应,利用微反应器热、质传递能力强的优点,以提高反应性能和过程可控性。针对微反应器内的甲苯液相SO3磺化工艺进行了研究,考察了反应温度、SO3质量分数、SO3与甲苯物质的量之比、空速(LHSV)、产物放置时间、溶剂极性和母液循环次数对产物选择性的影响。结果表明,在温度为28℃、LHSV为13 000 h-1、1,2-二氯乙烷为溶剂的条件下,通过母液多次循环,磺酸异构体产物中对甲苯磺酸的选择性高达96.54%,间甲苯磺酸选择性则降低至0.33%。     

苯酚工艺的改进

一、前言生产苯酚目前还采用磺化碱熔法。苯经磺化生成苯磺酸,再转变为钠盐后进行碱熔生成苯酚钠,然后酸化得粗苯酚,经真空蒸馏得工业品苯酚。由于酸化过程是采用二氧化硫,因而在粗苯酚中带入了部分的亚硫酸氢钠,如果不进行中和,则在蒸镏过程中亚硫酸氢钠分解出的二氧化硫进入成品中,使成品容易变质而带色,影响产品质量。因此蒸馏前,必须用纯碱中和粗苯酚,使成弱碱性(pH=8)。过去,采用把纯碱与水配成浆状悬浮液直接加入蒸馏锅中与苯酚中和。去年,我们进行了改进,把粗苯酚在锅外中和成碱性(pH=8),再经过充分的澄清后进行蒸馏。这样,不但增加了产量,而且保证了质量和降低了原料消耗。     

无水对甲基苯磺酸的固态生成焓

用精密转动氧弹燃烧热量计和衬铂氧弹测量了含一定结晶水的对甲基苯磺酸样品的固态燃烧焓值，用两种方法估算了无水对甲基苯磺酸（ＴＳＡ）的固态生成焓值。其平均值和总误差为５００±２４ｋＪ／ｍｏ     

微波辐射对甲苯磺酸催化合成乙酸环己酯

以冰醋酸和环己醇为原料 ,环已烷为带水剂 ,对甲苯磺酸作催化剂 ,采用微波辐射技术 ,在常压下直接合成乙酸环己酯。最适宜反应条件为 :n(环己醇 )∶n(乙酸 ) =1 5∶1 0 ,对甲苯磺酸用量 0 2 0 g ,带水剂用量 5mL ,微波功率 5 95W ,辐射时间 15min ,产率达 97%以上     

1-(并二甲硫基)甲基-4-甲氧基苯的合成

０．１５ｍｏｌ茴香醛和０．６ｍｏｌ甲硫醇在９ｍｍｏｌ对甲苯磺酸催化下发生反应，合成了相应的缩硫醛，产率８３．７％。通过红外光谱、元素分析、核磁共振检测对产物结构进行了确证。此外，浓硫酸、氯化锌也是反应的催化剂。     

糠醛异丙硫醇缩醛的合成研究

在１５ｍｍｏｌ对甲苯磺酸催化下，０１ｍｏｌ糠醛和２４ｍｌ异丙硫醇反应得到了糠醛异丙硫醇缩醛，产率７４８％。并通过ＩＲ、１ＨＮＭＲ对产物结构进行了确证。     

Synthesis of water soluble sulfonated polyaniline and determination of crystal structure

A polyaniline (PANI) was synthesized by the oxidative polymerization using ammonium persulfate as an oxidizing agent. The PANI was then stirred with excess fuming sulfuric acid at room temperature for 6 h to obtain water soluble sulfonated polyaniline (SPANI). The degree of sulfonation was found to be 93–94% from the Fourier transform infrared (FTIR) and elemental analysis. The solubility of the SPANI in water was 1.25 g/L at room temperature and appeared as a green color solution. Conductivity of the PANI was decreased after sulfonation. A proliferation of hydrophilic nature of the PANI after sulfonation was observed from the water contact angle measurement. From the UV analysis, it was revealed that the energies required for the π–π* and bipolaron/polaron transitions are less and the intensity of these transitions are lower in SPANI compared to those of PANI. A detailed study on the crystal structures of PANI and SPANI were accomplished from the powder X‐ray diffraction analysis. The SPANI exhibited a more ordered structure having a higher degree of crystallinity and crystallite sizes with an increased unit cell volume compared to the PANI. After sulfonation the morphology of PANI was transformed from a rod‐like shape to a flat‐plate shape. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

Opal Hydrogels Derived by Sulfonation of Polystyrene Colloidal Crystals

Opal hydrogels were prepared by sulfonation of dry polystyrene (PS) colloidal crystals with sulfuric acid, in which the introduced sulfonic acid and sulfone groups were responsible for the hydrophilic and crosslinked performances, respectively. The sulfonation occurred inwardly from the latex particles surface forming a hydrogel layer, whose thickness increased with temperature and modification time. The chemical compositions, water uptake and morphologies of the hydrogels were characterized. An application of the hydrogels as templates was demonstrated to prepare structured silica by a sol‐gel process.     

茴香醛异丙硫醇缩醛的合成研究

茴香醛和惜内硫醇在对甲苯磺酸催化下发生反应,合成阿相应的缩硫醛,产率达８４．９％。通过红外光谱、核磁共振检测,对产物结构进行了确证。     

α-呋喃甲酸烷基酯类香料的合成

以０．０１ｍｏｌ对甲苯磺酸和５ｍｌ３０％过氧化氢作催化剂，在苯或甲苯中０１ｍｏｌα 呋喃甲酸和０５～０１２ｍｏｌ脂肪醇回流反应３ｈ，以８０％～９５６％的收率合成了７个糠酸烷基酯。结果表明酯的收率普遍提高。     

Brønsted Acid‐Catalyzed Nucleophilic Substitution of Alcohols

Simple Brønsted acids such as p‐toluenesulfonic acid monohydrate (PTS) or polymer‐bound p‐toluenesulfonic acid efficiently catalyze the direct nucleophilic substitution of the hydroxy group of allylic and benzylic alcohols with a large variety of carbon‐ and heteroatom‐centered nucleophiles. Reaction conditions are mild, the process is conducted under an atmosphere of air without the need for dried solvents, and water is the only side product of the reaction.     

重催油浆磺化制磺化沥青工艺条件研究

本实验用重催油浆经磺化、中和反应合成磺化沥青类产品。考察、优化了油浆磺化的原料、工艺条件,用中国石油天然气总公司钻井工程局企业标准《钻井液用磺化沥青-FT1》分析方法,对各种工艺条件下的油浆磺化产品的磺酸钠含量、油溶物、水溶物含量进行了测定比较,找到了油浆磺化制磺化沥青类产品的最佳工艺条件。