3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇催化剂及加氢条件

1,3-丙二醇是一种合成新型高分子材料的单体。化学合成1,3-丙二醇(PDO)的方法主要为以丙烯醛(HPA)为原料的丙烯醛水合加氢法和以环氧乙烷为原料的羰基合成法(OXO)。这两种方法中均采用3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇步骤。本文综述了雷基镍、以金属氧化物为载体的载镍催化剂和以贵金属Pt、Ru等负载到金属氧化物的加氢催化剂的研制、组成并比较了反应条件、反应结果;描述了应用不同催化剂体系及反应条件采用两段或多段加氢以降低PDO产品中羰基含量及加氢前净化加氢原料HPA以提高催化剂寿命的方法。     

3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇的研究

以Ni／Al2O3为催化剂，在固定床反应器上考察了3-羟基丙醛(3-HPA)加氢制1，3-丙二醇(1，3-PDO)的反应工艺条件，结果表明，当反应温度为70℃、反应压力为5．0MPa、氢气与3-羟基丙醛摩尔比为7．0,3-HPA液时空速(IHSV)为6．0h^-1时，3．HPA转化率100％，1，3-PDO选择性大于99％。     

用气相色谱法测定丙烯醛水合加氢制备中的1,3-丙二醇

建立丙烯醛水合加氢制1,3-丙二醇的气相色谱定性定量分析方法。该分析方法能够准确地定量分析水合产物3-羟基丙醛和加氢产物1,3-丙二醇,相对误差为0.86%-1.89%,相对标准偏差为0.81%-3.21%,是一种快速、准确的分析方法。同时,通过分析数据能够计算反应的相关指标,为催化剂的研究评价和工艺条件的研究提供了依据。     

3-羟基丙酸甲酯加氢制1,3-丙二醇的纳米铜基催化剂研究

用共沉淀法制备了纳米Cu-M-O/SiO2催化剂,用X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对催化剂的结构及形貌进行了表征,在固定床反应器上考察了纳米催化剂用于3-羟基丙酸甲酯(MHP)催化加氢制1,3-丙二醇(1,3-PDO)的催化效果。结果表明:制备出的具有纳米结构的催化剂表现出了很高的催化活性,并有效抑制了脱水副反应的发生;在反应温度为160℃、反应压力为6.8 MPa、氢气流量为95 mL/min和V(MHP)∶V(MeOH)=1∶7条件下,MHP转化率达98%,1,3-PDO选择性达80%。     

国内外1，3-丙二醇生产技术研究进展

综述了国内外环氧乙烷羰基化法、丙烯醛水合加氢法和微生物发酵法生产1，3-丙二醇工艺路线的原料、催化剂体系、工艺过程及研究开发状况，其中丙烯醛水合加氢法是目前最适合中国国情的生产方法。     

纤维级1,3-丙二醇的制备

研制了一种细颗粒改性Ｒａｎｅｙ镍催化剂,考察了３－羟基丙醛(３－ＨＰＡ)加氢时,催化剂量、氢压、催化剂使用寿命及搅拌速度等影响因素。结果表明,在一定的条件下,加氢转化率可达１００%,１,３－丙二醇(１,３－ＰＤＯ)选择性大于９９%。但经加氢制得的１,３－ＦＤＯ中仍有较高醛含量,为此又制备了一种脱除１,３－ＰＤＯ中醛基的催化剂。在固定床反应器中,当反应温度为５０~９０℃、液时空速为１－５ｈ－１、待精制的粗１,３－ＰＤＯ中醛基含量小于２０００ｐｐｍ时,成品１,３－ＰＤＯ中的醛基含量可降至３０ｐｐｍ以下,符合生产高质量ＰＴＴ纤维的要求。     

3-羟基丙醛加氢制1，3-丙二醇的研究

1，3-丙二醇(1，3-PDO)是一种重要的有札化工中间体，是生产新型聚酯材料——聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)的主要原料。PTT纤维具有优异的回弹性和抗污染性能，在地毯、工程塑料、服装面料等领域有良好的应用前景。丙烯醛水合加氢法是合成1，3-PDO的一个重要方法．该方法主要也括丙烯醛水合制备3-HPA和3-IIPA加氢制备l，3-PBO两步。     

环氧丙烷羰化制1，3-丙二醇

为了对聚酯的性能进行改进,科研人员经过多年努力最终选择了柔性优于乙二醇、刚性优于1,4-丁二醇和1,6-己二醇的1,3-丙二醇,并通过与对苯二甲酸酯聚合制备出性能优异的、具有生物可降解性能的新型聚酯材料PT T。据报道,壳牌化学公司和杜邦公司已经建成了多条PT T装置和1,3-丙二     

1，3-丙二醇制备工艺技术研究进展

综述了1.3-丙二醇生产工艺的研究进展;详细的讨论了化学方法和徽生物发酵法的合成路线、工艺条件、催化剂、成本分析等,并对其进行了综合比较,提出了1,3-丙二醇生产工艺的改进方向在于进一步提高技术指标,降低生产成本,指出环氧乙烷氢酯基化法生产1,3-丙二醇具有较大的发展潜力。     

3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇反应条件的考察

以丙烯醛水合产物3-羟基丙醛（HPA）水溶液为原料,在Ni／SiO2／Al2O3催化剂作用下与高压氢气反应生成1,3-丙二醇（1,3-PDO）。实验结果表明：1,3-PDO收率随温度的升高而提高,但反应温度不宜超过70℃;随氢气压力的升高而提高,在4．0～7．0MPa范围内呈线性升高关系;随空速的增加而降低,在2．25～6．75h^-1范围内呈线性下降关系。正交实验得到较佳反应条件为：反应温度为50℃、压力为7．0MPa、空速为2．25h^-1,其中空速为最主要影响因素。     

1，3-丙二醇技术进展和市场

介绍了1，3-丙二醇的几种制备方法，包括以丙烯醛为原料水合得到3-羟基丙醛，然后加氢及在合适的催化剂条件下生成1，3-丙二醇；以环氧乙烷为原料与合成气在催化剂存在下羰基化的合成方法；以葡萄糖和单糖等经微生物菌种发酵产生甘油，继而生成1，3-丙二醇，以及以甲醛、乙醛为原料的合成方法等。对这些方法进行了比较，认为环氧乙烷羰基化、氢化制备1，3-丙二醇和微生物发酵法具有一定优势，随着研究的不断深入，生物发酵法生产1，3-丙二醇具有美好的发展前景。     

生物质甘油制备1,3-丙二醇的研究进展

随着生物柴油成为替代石油能源研究的兴起,如何利用生物柴油副产甘油,以降低生产成本就成为一个不可忽略的考虑因素。另一方面,由1．3-丙二醇制备的PTT因其独特的化学性质可以用来生产性质优良的纤维和薄膜等,其生产也开始受到越来越多的关注。笔者阐述了目前制备1,3-丙二醇的各种方法,并对其优劣性进行了比较,最后指出通过甘油制备1,3-丙二醇的工艺路线是一个比较有开发前景的研究方向。     

1,3-丙二醇的制备

介绍了1，3-丙二醇的几种合成方法，以丙烯醛为原料水合得到3-羟基丙醛，而后加氢及合适催化剂生成1，3-丙二醇；以环氧乙烷为原料与合成气在催化剂存在下生成1，3-丙二醇；以微生物菌种发酵产生甘油，继而生成1，3-丙二醇，对这几种方法进行了简单的比较，随着研究的不断深入，生物法生产1，3-丙二醇具有美好的发展前景。     

甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂研究进展

随着生物质甘油下游综合利用研究的兴起,甘油氢解反应已成为研究热点。甘油氢解反应工艺的关键技术是氢解催化剂,对近年来甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的催化剂研究进展进行综述。通过分析甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂的组成和工业应用情况,对未来可能实现工业化的催化剂体系前景进行展望。     

3-羟基丙醛的定量分析

利用色红、色质方法对 3 -羟基丙醛 (3 -HPA)进行了结构分析 ,在确定 3 -H PA的结构后 ,在色谱上先测出 1,3 -丙二醇 (1,3 -PDO)的工作曲线 ,再利用 3 -HPA和 1,3 -PDO含量的对应关系 ,推出 3 -HPA的工作曲线。在各自的浓度范围内 ,色谱测定值与试样浓度之间呈现良好的线性关系。应用结果表明 ,该方法具有快速、可靠及准确的特点 ,可以满足丙烯醛法制 1,3 -PDO工艺的分析要求     

Ni-Fe／A12O3催化剂3-羟基丙醛加氢性能研究

通过将Fe引入Ni-Fe／A12O3制备了Ni-Fe／A12O3催化剂。运用X射线衍射、程序升温还原技术对改性前后的催化剂进行表征,考察了催化剂在3-羟基丙醛（HPA）加氢反应中的催化性能。结果表明,加入Fe物种后,NiO的可还原性能显著提高,经还原后金属Ni分散度明显增加,催化剂表现出高的加氢活性。在反应温度60℃,反应压力5MPa,催化剂用量100mL,原料进料量2mL／min条件下,1,3-丙二醇转化率达到98％。     

1,3-丙二醇的制备方法

介绍了 1,3 -丙二醇的几种制备方法 ,包括丙烯醛水合、氢化法 ;环氧乙烷羰基化、氢化法 ;单糖或多糖、甘油经微生物发酵法 ;以甲醛、乙醛为原料的方法等。并对这些制备方法进行比较 ,认为环氧己烷羰基化、氢化制备 1,3 -丙二醇和糖类微生物发酵法具有一定的优势